Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 34
Текст из файла (страница 34)
ИК (KBr): νmax 1661, 1495, 1358, 1261, 1227, 1153, 1122, 1018, 969 см-1.210(3E)-4-[6,7-Диметокси-2-(2-нитрофенил)хинолин-3-ил]бут-3-ен-2-он (18c). Выход 0.3 г(68%). Жёлтые иглы. Т.пл. 193–194 С (CH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 66.89; H, 4.71; N, 7.45.
C21H18N2O5 (378.38).Вычислено, %: C, 66.66; H, 4.79; N, 7.40. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.22 (с, 3H, Ме), 4.01 (с, 3 H, OМе), 4.04(с, 3H, OМе), 6.71 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 7.11 (с, 1H, H-5), 7.34 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 7.36(с, 1H, H-8), 7.49–7.52 (м, 1H, HAr), 7.62–7.68 (м, 1H, HAr), 7.72–7.78 (м, 1H, HAr), 8.15–8.19(м, 1H, HAr), 8.33 (с, 1H, H-4). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 27.7, 56.1, 56.2, 105.0,107.7, 123.0, 124.8, 124.9, 128.8, 129.6, 132.0, 132.4, 133.2, 134.9, 138.8, 145.3, 148.8, 150.6,153.9, 154.1, 197.5. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 378 (97) [M+], 346 (51), 335 (37),307 (34), 289 (100), 274 (41), 246 (44), 204 (36), 110 (42).
ИК (KBr): νmax 1666, 1523, 1499,1347, 1252, 1231, 1217, 856 см-1.(3E)-4-[6,7-Диметокси-2-(2-тиенил)хинолин-3-ил]бут-3-ен-2-он (18d). Выход 0.266 г(66%). Зеленовато-жёлтые иглы. Т.пл. 210–211 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 67.24; H, 4.88; N, 4.01. C19H17NO3S(339.41). Вычислено, %: C, 67.24; H, 4.05; N, 4.13. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.40 (c, 3H, Ме), 4.02 (с, 3 H, OМе), 4.04 (с, 3H, OМе), 6.75(д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 7.05 (с, 1H, H-5), 7.17 (дд, 3J = 5.1, 3.6, 1H, HTh), 7.32 (дд, 3J = 3.6, 4J= 1.2, 1H, HTh), 7.41 (с, 1H, H-8), 7.51 (дд, 3J = 5.1, 4J = 1.2, 1H, HTh), 7.97 (д, 3J = 16.2, 1H,=CH), 8.18 (с, 1H, H-4).
Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 27.3, 56.0, 56.2, 104.8, 107.5,122.3, 124.5, 127.7, 128.3, 129.0, 129.2, 133.4, 141.9, 143.2, 145.5, 149.7, 150.2, 153.7, 198.0.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 339 (37) [M+], 296 (100), 281 (73), 264 (16), 252 (67),236 (15), 222 (17), 209 (15), 45 (14).
ИК (KBr): νmax 1660, 1617, 1493, 1249, 1230, 1003, 887,853, 745 см-1.(1E)-1-(6,7-Диметокси-2-фенилхинолин-3-ил)-4,4-диметилпент-1-ен-3-он (18e). Выход0.43 г (82%). Жёлтые кристаллы. Т.пл. 114–115 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 76.58; H, 6.76; N, 3.79.C24H25NO3 (375.46). Вычислено, %: C, 76.77; H, 5.71; N, 3.73.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.21 (с, 9H, t-Bu), 4.05 (с, 3H, OМе), 4.06 (с,3H, OМе), 7.07 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 7.14 (с, 1H, H-5), 7.45–7.53 (м, 3H, HAr), 7.56–7.60(м, 3H, HAr), 7.83 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 8.35 (с, 1H, H-4). Спектр ЯМР13С(75 МГц,СDCl3, δ): 26.2 (3C), 43.2, 56.1, 56.3, 104.8, 108.0, 122.4, 122.6, 125.6, 128.5 (2C), 128.6,129.6 (2C), 133.2, 139.5, 140.9, 145.4, 150.2, 153.6, 157.6, 203.7.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,211m/z, Iотн., %): 375 (13) [M+], 318 (100), 290 (16), 274 (18), 57 (13), 45 (27). ИК (KBr): νmax1684, 1604, 1584, 1504, 1392, 1236, 1076, 1008 см-1.(1E)-1-(2-Бензил-6,7-диметоксихинолин-3-ил)-4,4-диметилпент-1-ен-3-он (18f). Выход0.229 г (42%). Белые кристаллы. Т.пл. 183–185 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 77.23; H, 7.17; N, 3.62.C25H27NO3 (389.49). Вычислено, %: C, 77.09; H, 6.99; N, 3.60.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.17 (с, 9H, t-Bu), 3.99 (с, 3H, OМе), 4.04 (с,3H, OМе), 4.43 (с, 2H, CH2), 6.98 (д, 3J = 15.3, 1H, =CH), 7.04 (с, 1H, H-5), 7.09–7.15 (м, 1H,HAr), 7.18–7.24 (м, 4 H, HAr), 7.41 (с, 1H, H-8), 8.02 (д, 3J = 15.3, 1H, =CH), 8.14 (с, 1H, H-4).Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 26.2 (3C), 42.8, 43.1, 56.0, 56.2, 105.1, 107.8, 122.4,123.1, 126.2, 126.6, 128.5 (2C), 128.7 (2C), 132.5, 139.0, 139.6, 145.5, 150.0, 153.4, 157.5,203.5.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 389 (33) [M+], 332 (73), 304 (89), 298 (98), 91(100), 57 (78), 43 (61). ИК (KBr): νmax 1680, 1608, 1592, 1496, 1256, 1228, 1208, 1156, 1076,1012, 700 см-1.(1E)-1-[6,7-Диметокси-2-(хлорметил)хинолин-3-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3-он(18g).Выход 0.219 г (45%). Бежевые иглы. Т.пл. 195–196 С (CH2Cl2/петролейный эфир).
Найдено, %: C, 65.39; H, 6.48; N, 4.12.C19H22СlNO3 (347.84). Вычислено, %: C, 65.61; H, 6.38; N, 4.03.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.25 (c, 9H, t-Bu), 4.01 (c, 3H, OМе), 4.02 (с,3H, OМе), 4.90 (с, 2Н, CH2), 7.06 (с, 1H, H-5), 7.20 (д, 3J = 15.3, 1H, =CH), 7.37 (с, 1H, H-8),8.07 (д, 3J = 15.3, 1H, =CH), 8.24 (с, 1H, H-4). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 26.1(3C), 43.2, 45.4, 56.0, 56.2, 104.8, 107.5, 123.4, 123.7, 125.8, 132.9, 137.8, 145.0, 150.6, 152.7,153.6, 203.5. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 349/347 (7/21) [M+], 292/290 (25/75),262 (23), 256 (87), 227 (100), 212 (31), 59 (31), 57 (79), 45 (35), 43 (65).
ИК (KBr): νmax 1680,1608, 1592, 1500, 1432, 1392, 1256, 1228, 1208, 1164, 1080, 1008, 876 см-1.(2E)-1-(4-Бромфенил)-3-[6,7-диметокси-2-фенилхинолин-3-ил]проп-2-ен-1-он(18h).Выход 0.498 г (75%). Жёлтые иглы. Т.пл. 183–184 С(CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 66.07; H, 4.26;N, 3.19. C26H20BrNO3 (474.35). Вычислено, %: C, 65.83; H,4.25; N, 2.95. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 4.05 (c, 3H, OМе), 4.06 (с, 3H,OМе), 7.14 (с, 1H, H-5), 7.43 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 7.46–7.53 (м, 4H, HAr), 7.59–7.63 (м,4H, HAr), 7.83 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 7.95 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 8.41 (с, 1H, H-4).
СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 56.1, 56.3, 104.9, 108.1, 122.5, 122.9, 125.4, 127.9, 128.5 (2C),128.7, 129.7 (2C), 130.0 (2C), 131.9 (2C), 133.3, 136.6, 139.5, 143.7, 145.8, 150.3, 153.9,212157.7, 188.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 475/473 (21/21) [M+], 290 (100), 246(28), 217 (32), 185/183 (33/33), 157/155 (29/29), 101 (35), 77 (40), 43 (32). ИК (KBr): νmax1659, 1585, 1497, 1393, 1299, 1236, 1206, 1104 см-1.2-(2-{3-[(1E)-3-(4-Бромфенил)-3-оксопроп-1-ен-1-ил]-6,7-диметоксихинолин-2-ил}этил)-1Н-изоиндол-1,3(2Н)-дион (18i). Выход 0.576 г(72%). Светло-жёлтые кристаллы.
Т.пл. 228–229 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 63.02; H, 4.18; N, 4.89.C30H23BrN2O5 (571.42). Вычислено, %: C, 63.06; H, 4.06; N,4.90. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 3.36–3.41 (м, 2H, CH2), 3.88 (с, 3H, OМе), 3.92 (с, 3H, OМе), 3.98–4.03 (м, 2H, CH2), 7.13 (с, 1H,H-5), 7.26 (с, 1H, H-8), 7.67–7.81 (м, 7H, 6HAr + =CH), 7.99 (д, 3J = 8.7 Hz, 2H, HAr), 8.03 (д,3J = 15.3, 1H, =CH), 8.75 (с, 1H, H-4). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 33.1, 37.1, 55.6,55.7, 105.5, 107.0, 121.9, 122.8 (2C), 123.3, 125.2, 127.3, 130.4 (2C), 131.6 (2C), 131.7 (2C),132.8, 134.0 (2C), 136.2, 139.9, 145.1, 149.5, 153.3, 155.3, 167.6 (2C), 187.3. Масс-спектр(ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 572/570 (16/16) [M+], 388 (25), 387 (100), 240 (22), 183 (22), 77(18), 43 (47).
ИК (KBr): νmax 1700, 1660, 1592, 1496, 1388, 1308, 1244, 1212, 1164, 1108,1032, 1008, 720 см-1.Ацилирование вератрола фуран-2-карбонилхлоридами. Получение кетонов 21.К раствору ацилхлорида 19 (40 ммоль) в бензоле (25 мл) при охлаждении и тщательномперемешивании добавляют безводный AlCl3 (5.74 г, 43 ммоль) так, чтобы температурареакционной смеси не превышала 0 С. После этого к смеси добавляют вератрол (4.15 г,30 ммоль) так, чтобы температура смеси не превышала 10 С.
По окончании добавленияреакционную смесь нагревают до 55–60 С и перемешивают при этой температуре в течение 2.5 часов, после чего выливают в смесь льда с водой (50 г), к которой предварительнодобавляют 1.3 мл конц. HCl. Бензольный слой отделяют и упаривают досуха. Остаток последовательно промывают раствором NaHCO3 и водой, после чего сушат на воздухе иперекристаллизовывают из этанола. [175](5-Метилфуран-2-ил)(3,4-диметоксифенил)метанон (21а). Выход 5.32 г (72%). Получение 21а описано в работе [175].(5-трет-Бутилфуран-2-ил)(3,4-диметоксифенил)метанон(21b). Выход 5.88 г (68%). Жёлтое масло использовалось в дальнейших превращениях без дополнительной очистки.213[5-(4-Бромофенил)фуран-2-ил](3,4-диметоксифенил)метанон (21с).
Выход 8.71 г (75%).Светло-жёлтые иглы. Т.пл. 130–131 С (EtOH). Найдено, %:C, 58.61; H, 3.79. C19H15BrO4 (387.22). Вычислено, %: C,58.93; H, 3.90. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ,КССВ): 3.95 (c, 3H, OMe), 3.96 (c, 3H, OMe), 6.81 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 6.95 (д, 3J = 8.4, 1H,HAr), 7.29 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.55 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 7.58 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr), 7.65 (д,3J = 8.7, 2H, HAr), 7.73 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H, HAr).
Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6,δ): 56.2, 56.3, 107.9, 110.3, 112.0, 122.0, 123.4, 124.1, 126.5 (2C), 128.6, 130.2, 132.3 (2C),149.2, 152.1, 153.2, 156.8, 180.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 388/386 (99/100)[M+], 314/312 (17/16), 225 (17), 165 (21), 77 (18), 43 (27).
ИК (KBr): νmax 1631, 1599, 1508,1469, 1307, 1273, 1237, 1137, 1031, 806 см-1.Нитрование (3,4-диметоксифенил)(2-фурил)кетонов. Получение соединений 22.К раствору кетона 21 (15 ммоль) в AcOH (25 мл) при охлаждении и интенсивном перемешивании добавляют дымящую HNO3 (5 мл) так, чтобы температура реакционной смеси непревышала 3–5 С. Cмесь перемешивают при 5–7 С в течение 20 минут, а затем при комнатной температуре в течение еще 20 минут (контроль методом ТСХ) и выливают вледяную воду. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой до рН ~7.Соединения 22а,с перекристаллизовывают.(5-Метилфуран-2-ил)(4,5-диметокси-2-нитрофенил)метанон (22а).
Выход 2.84 г (65%).Жёлтые иглы. Т.пл. 128–129 С (EtOH/ацетон). Лит.: 128–129 С(EtOH/ацетон) [175]. Cпектральные данные 22а согласуются слитературными [175].(5-трет-Бутилфуран-2-ил)(4,5-диметокси-2-нитрофенил)метанон (22b). Выход 3.10 г (62%). Жёлтое масло использовалось вдальнейших превращениях без дополнительной очистки.[5-(4-Бромофенил)фуран-2-ил](4,5-диметокси-2-нитрофенил)метанон(22с).Выход4.41 г (68%).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
