Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 485 (33) [M+], 429(15), 428 (37), 351 (31), 350 (70), 183 (19), 152 (17), 135 (100), 77 (24), 59 (16), 57 (33), 43(44). ИК (KBr): νmax 3276, 2964, 1636, 1608, 1504, 1300, 1252, 1184, 1028, 1016, 844, 780,752 см-1.N-{2-[Бис(5-трет-бутилфуран-2-ил)метил]-4,5-диметоксифенил}-4-нитробензамид(29e). Выход 2.86 г (85%). Белые кристаллы.
Т.пл. 199–200 С(CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 68.80; H, 6.61; N, 5.09.C32H36N2O7 (560.64). Вычислено, %: C, 68.56; H, 6.47; N, 5.00.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.21 (с, 18H, tBu), 3.81 (с, 3Н, ОМе), 3.94 (с, 3Н, ОМе), 5.45 (с, 1H, CH), 5.91(д, 3J = 3.1, 2H, HFur), 5.93 (д, 3J = 3.1, 2H, HFur), 6.63 (с, 1H, HAr), 7.74 (с, 1H, HAr), 7.79 (д,3J = 8.5, 2H, HAr), 8.08 (с, 1H, NH), 8.24 (д, 3J = 8.5, 2H, HAr).
ИК (KBr): νmax 3247, 2963,1651, 1527, 1346, 1218, 1091, 1013, 864, 777 см-1.N-{2-[Бис(5-трет-бутилфуран-2-ил)метил]-4,5-диметоксифенил}-4-метилбензамид(29f). Выход 2.85 г (90%). Белые кристаллы. Т.пл. 149–151 С(CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 74.91; H, 7.39; N, 2.69.C33H39NO5 (529.67). Вычислено, %: C, 74.83; H, 7.42; N, 2.64.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.24 (с, 18H, tBu), 2.41 (с, 3Н, Ме), 3.77 (с, 3Н, ОМе), 3.94 (с, 3Н, ОМе), 5.48(с, 1H, CH), 5.90 (с, 4H, HFur), 6.52 (с, 1H, HAr), 7.20 (д, 3J = 8.0, 2H, HAr), 7.56 (д, 3J = 8.0,2222H, HAr) 7.71 (с, 1H, HAr), 7.95 (с, 1H, NH).
ИК (KBr): νmax 3245, 2959, 1647, 1522, 1214,1090, 1009, 778 см-1.N-{2-[Бис(5-метилфуран-2-ил)метил]фенил}-4-нитробензамид (29g). Выход 1.82 г(73%). Белые кристаллы. Т.пл. 181–182 С (CH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 69.24; H, 4.94; N, 6.91. C24H20N2O5(416.43). Вычислено, %: C, 69.22; H, 4.84; N, 6.73. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.20 (с, 6H, Ме), 5.48 (с, 1H,CH), 5.89 (д, 3J = 3.0, 2H, HFur), 5.98 (д, 3J = 3.0, 2H, HFur), 7.18–7.21 (м, 2H, HAr), 7.33–7.39(м, 1H, HAr), 7.85 (д, 3J = 9.0, 2H, HAr), 8.00–8.02 (м, 1H, HAr), 8.26 (д, 3J = 9.0, 2H, HAr), 8.43(уш. с, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 13.7 (2C), 43.2, 106.6 (2C), 109.1(2C), 123.8 (2C), 124.8, 126.2, 128.3, 128.4, 130.2 (2C), 130.7, 135.4 (2C), 140.5, 149.8, 150.7(2C), 152.3 (2C).
ИК (KBr): νmax 3283, 1645, 1599, 1523, 1492, 1345, 1299, 1022, 851, 780,753, 717 см-1.Хинолины 30 получали методом, описанным для получения хинолинов 18.(1Z)-1-[4-(5-трет-Бутил-2-фурил)-2-фенилхинолин-3-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3-он(30a). Выход 318 мг (52%). Бежевые иглы. Т.пл. 158–159 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 82.34; H, 7.29; N, 3.18.C30H31NO2 (437.57). Вычислено, %: C, 82.35; H, 7.14; N, 3.20. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.77 (с, 9H, t-Bu), 1.35 (с, 9H, tBu), 6.14 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.37 (д, 3J = 11.7, 1H, =CH), 6.50 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.18(д, 3J = 11.7, 1H, =CH), 7.32–7.37 (м, 3H, HAr), 7.46–7.51 (м, 1H, HAr), 7.55–7.59 (м, 2H, HAr),7.65–7.70 (м, 1H, HAr), 8.07–8.10 (м, 1H, HAr), 8.14–8.17 (м, 1H, HAr).
Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDCl3, δ): 25.6 (3C), 29.2 (3C), 32.8, 42.9, 103.7, 114.7, 124.7, 125.1, 125.8, 126.5, 127.6(2C), 128.0, 129.0, 129.1, 129.9 (3C), 134.5, 141.2, 141.6, 146.5, 147.4, 158.1, 165.4, 203.4.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 437 (52) [M+], 352 (37), 296 (100), 85 (16), 57 (92),43 (76). ИК (KBr): νmax 2968, 1680, 1616, 1556, 1076, 1004, 816, 768, 700 см-1.(1Z)-1-[2-(4-Бромфенил)-4-(5-трет-бутил-2-фурил)хинолин-3-ил]-4,4-диметилпент-1ен-3-он (30b). Выход 498 мг (69%).
Светло-жёлтые кристаллы. Т.пл.196–197 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 69.66; H,5.91; N, 2.59. C30H30BrNO2 (516.47). Вычислено, %: C, 69.77; H, 5.85;N, 2.71. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.80 (c, 9H, tBu), 1.34 (c, 9H, t-Bu), 6.15 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.40 (д, 3J = 12.0,1H, =CH), 6.52 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.16 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 7.44–7.54 (м, 5H, HAr),2237.67–7.73 (м, 1H, HAr), 8.08–8.11 (м, 1H, HAr), 8.16–8.19 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75МГц, СDCl3, δ): 25.6 (3C), 29.1 (3C), 32.9, 43.0, 103.8, 115.1, 122.5, 124.8, 125.1, 125.9,126.9, 128.6, 129.5, 129.6, 130.7 (2С), 131.6 (2C), 135.0, 139.7 141.2, 146.2, 147.0, 156.9,165.6, 203.5.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 517/515 (34/35) [M+], 376/374 (96/100),57 (77), 43 (32). ИК (KBr): νmax 2964, 1680, 1608, 1560, 1528, 1484, 1360, 1272, 1072, 1004,808, 800, 792, 768 см-1.(1Z)-1-[4-(5-трет-Бутил-2-фурил)-2-(4-нитрофенил)-хинолин-3-ил]-4,4-диметилпент1-ен-3-он (30с). Выход 364 мг (54%). Жёлтые кристаллы. Т.пл.
209–210 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 74.52; H, 6.30; N,5.69. C30H30N2O4 (482.57). Вычислено, %: C, 74.67; H, 6.27; N, 5.80.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.77 (с, 9H, t-Bu), 1.35(с, 9H, t-Bu), 6.17 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.42 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH),6.53 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.22 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 7.52–7.58 (м, 1H, HAr), 7.70–7.75 (м,1H, HAr), 7.78 (д, 3J = 9.0, 2H, HAr), 8.12–8.17 (м, 2H, HAr), 8.23 (д, 3J = 9.0, 2H, HAr). СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 25.5 (3C), 29.1 (3C), 32.9, 43.1, 103.9, 115.4, 122.7 (2C), 125.0,125.2, 125.9, 127.3, 128.1, 129.7, 129.8, 130.9 (2C), 135.0, 141.0, 145.9, 147.2, 147.4, 147.5,156.0, 165.8, 203.6.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 482 (24) [M+], 398 (24), 381 (18),341 (53), 325 (18), 85 (24), 57 (100), 43 (42). ИК (KBr): νmax 2964, 1680, 1604, 1516, 1344,1272, 1072, 1008, 808, 792, 772, 716 см-1.(1Z)-1-[4-(5-трет-Бутил-2-фурил)-2-(4-метоксифенил)-хинолин-3-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3-он (30d). Выход 163 мг (25%). Красно-оранжевые кристаллы. Т.пл. 148-149 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,79.49; H, 7.24; N, 3.20. C31H33NO3 (467.60).
Вычислено, %: C, 79.63;H, 7.11; N, 3.00. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 0.79(с, 9H, t-Bu), 1.34 (с, 9H, t-Bu), 3.82 (с, 3H, Oме), 6.13 (д, 3J = 3.3, 1H,HFur), 6.38 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 6.48 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.89 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 7.19(д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 7.44–7.50 (м, 1H, HAr), 7.52 (д, 3J = 8.7 Hz, 2H, HAr), 7.63–7.68 (м,1H, HAr), 8.04–8.07 (м, 1H, HAr), 8.11-8.14 (м, 1H, Har). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3,δ): 25.7 (3C), 29.1 (3C), 32.8, 42.9, 55.4, 103.6, 113.1 (2C), 114.6, 124.5, 124.9, 125.7, 126.3,128.9, 129.0, 129.7, 131.2 (2C), 133.7, 134.4, 141.7, 146.5, 147.3, 157.7, 159.7, 165.2, 203.5.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 467 (42) [M+], 410 (27), 382 (37), 326 (93), 85 (64),69 (22), 57 (100), 43 (68).
ИК (KBr): νmax 2966, 1684, 1607, 1514, 1249, 1182, 1073, 1005,809, 758 см-1.224N-{2-[(4-Бромфенил)(гидрокси)метил]-4,5-диметоксифенил}бензамид (31). К растворуN-[2-(4-бромбензоил)-4,5-диметоксифенил]бензамида (5 ммоль, 2.2г) в этаноле (5 мл) добавляют мелкорастёртый порошок NaBH4 (0.38г, 10 ммоль). Реакционную смесь нагревают до кипения, после чегодают охладиться до комнатной темературы в течение 1 часа. Смесьвыливают в воду, нейтрализуют добавлением 10% HCl до рН 7.
Осадок отфильтровывают,промывают водой и перекристаллизовывают. Продукт выделяют в виде белого твёрдоговещества. Т.пл. 153–154 С (EtOH/ацетон). Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ,КССВ): 3.75 (c, 6H, 2 Ome), 5.88 (c, 1H, CH), 6.55 (уш. с, 1H, OH), 7.05 (с, 1H, HAr), 7.23 (д,3J = 8.7, 2H, HAr), 7.41 (с, 1H, HAr), 7.43 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr),7.49–7.61 (м, 3H, HAr), 7.80–7.83 (м, 2H, HAr), 10.05 (с, 1H, NH). Соединение 31 используют для дальнейших превращений без дополнительной очистки.N-{2-[(4-Бромфенил)(5-метилфуран-2-ил)метил]-4,5-диметоксифенил}бензамид(32).Смесь соединения 31 (4.42 г, 10 ммоль), 2-метилфурана (1.64 г, 20ммоль), TsOH (0.1 г, 0.6 ммоль) и СН2Cl2 (70 мл) кипятят в течение2 часов с насадкой Дина-Старка (контроль методом ТСХ).
Реакционную смесь нейтрализуют водным раствором NaHCO3 и сушатбезводным Na2SO4. Смесь концентрируют до объёма 5-10 мл, после чего добавляют гексан (50 мл). Полученный раствор быстро отфильтровывают черезнебольшой слой силикагеля и оставляют до кристаллизации продукта. Продукт выделяютв виде белого вещества с выходом 4.10 г (81%). Т.пл. 194–195 С. Найдено, %: C, 64.23; H,4.94; N, 2.96. C27H24BrNO4 (506.39).
Вычислено, %: C, 64.04; H, 4.78; N, 2.77. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.23 (c, 3H, Me), 3.74 (c, 3H, OMe), 3.89 (c, 3H, OMe), 5.40(c, 1H, CH), 5.88 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 5.92 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.49 (с, 1H, HAr), 7.00–7.02(м, 2H, HAr), 7.36–7.44 (м, 4H, HAr), 7.46–7.55 (м, 4H, HAr), 7.69 (уш. с, 1H, NH). СпектрЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 13.5, 46.6, 56.0, 56.1, 106.4, 109.0, 109.7, 113.0, 121.2, 125.4,126.8 (2C), 128.5, 128.6 (2C), 130.2 (2C), 131.7, 131.8 (2C), 134.5, 139.3, 146.6, 148.3, 152.3,152.5, 165.4.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 507/505 (79/76) [M+], 402/400 (79/76),180 (30), 165 (78), 105 (100), 77 (50), 59 (56), 43 (58). ИК (KBr): νmax 3236, 1660, 1643, 1515,1486, 1310, 1291, 1262, 1216, 1092, 1011, 714, 693 см-1.(3Z)-4-[4-(4-бромфенил)-6,7-диметокси-2-фенилхинолин-3-ил]бут-3-ен-2-он (33). Смесьамида 32 (0.5 г, 1 ммоль), POCl3 (5 мл) и бензола (50 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 1.5 часов. Реакционную смесь выливают в воду (800 мл) и нейтрализуют добавлением раствора NaOH (50 г) в воде (200 мл). Продукт экстрагируют CH2Cl2 (3150225мл). Объединённые органические фракции сушат безводнымNa2SO4. Растворитель упаривают при пониженном давлении.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
