Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 31

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 31 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 312019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 31)

Вычислено,%: C, 71.62; H, 6.01; N, 10.44. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 3.78 (c, 3H,Me), 7.13–7.19 (м, 1H, HAr), 7.36-7.52 (м, 4H, HAr), 7.70–7.73 (м, 1H, HAr), 7.87–7.90 (м, 1H,HAr), 7.92 (с, 1H, H-6), 8.73-8.76 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 42.5,116.1, 117.5, 119.2, 119.3, 120.7, 121.4, 125.1, 125.2, 125.5, 126.5, 129.4, 135.4, 135.6, 153.9,155.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 232 (100) [M+], 217 (32), 204 (12), 190 (22),198116 (35), 101 (43), 59 (68), 43 (40).

ИК (KBr): νmax 3406, 1636, 1596, 1453, 1443, 1351, 1315,1222, 1118, 743 см-1.5-Метил-2,3-диметокси-5Н-индоло[3,2-c]хинолин (13b). Выход 0.91 г (75%). Жёлтыекристаллы. Rf = 0.18 (ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Найдено, %: C,65.80; H, 5.87; N, 8.40. C18H16N2O22H2О (328.36). Вычислено, %: C,65.84; H, 6.14; N, 8.53. Т.пл. 279–280 С (ДМФА/EtOH). СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 4.00 (c, 3H, OMe), 4.01 (c, 3H, OMe), 4.22 (c, 3H,NMe), 7.15–7.20 (м, 1H, HAr), 7.34 (c, 1H, H-4), 7.35–7.41 (м, 1H, HAr), 7.70–7.73 (м, 1H,HAr), 8.03–8.06 (м, 1H, HAr), 8.08 (с, 1H, H-1), 9.14 (с, 1H, H-6). Спектр ЯМР 13С (75 МГц,DMSO-d6, δ): 42.2, 55.7, 56.0, 99.5, 103.5, 114.9, 115.6, 117.8, 118.9, 119.4, 125.2, 125.4,130.9, 136.2, 147.8, 151.0, 152.3, 154.4.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 292 (100)[M+], 265 (10), 250 (10), 146 (23), 115 (26), 57 (12), 43 (25). ИК (KBr): νmax 3442, 1639, 1598,1509, 1475, 1461, 1440, 1426, 1354, 1275, 1227, 1060, 734 см-1.5,9-Диметил-5Н-индоло[3,2-c]хинолин (13с). Выход 0.775 г (85%). Жёлтые кристаллы.Rf = 0.49 (ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Т.пл. 272–273 С (CH2Cl2/C6H6/гексан). Лит.: 259–260 С [279]. Найдено, %: C, 82.85; H, 5.92;N, 11.21. C17H14N2 (246.31). Вычислено, %: C, 82.90; H, 5.73; N, 11.37.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.51 (с, 3H, Me), 4.25 (с, 3H, NMe), 7.09(дд, 3J = 7.8, 4J = 1.2, 1H, H-8), 7.59 (д, 4J = 1.2, 1H, H-10), 7.67–7.72 (m, 1H, HAr), 7.80–7.86(м, 1H, HAr), 7.99 (д, 3J = 7.8, 1H, H-7), 8.03–8.06 (м, 1H, HAr), 8.73–8.77 (м, 1H, HAr), 9.28 (с,1H, H-6).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 21.9, 42.2, 116.2, 117.5, 118.3, 119.2,120.7, 121.5, 123.0, 123.9, 125.1, 129.3, 134.9, 135.4, 137.7, 152.3, 154.3. Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 246 (100) [M+], 231 (13), 43 (18). ИК (KBr): νmax 3442, 1641, 1601, 1484,1451, 1423, 1396, 1367, 1351, 1312, 1241, 1228, 1126, 1067, 806, 752 см-1.5,9-Диметил-2,3-диметокси-5Н-индоло[3,2-c]хинолин (13d). Выход 1.04 г (82%). Жёлтые кристаллы.

Rf = 0.20 (ацетон/бензол/аммиак 8:8:1). Т.пл.252–253 С (CH2Cl2/C6H6/гексан). Найдено, %: C, 66.78; H, 6.26;N, 8.42. C19H18N2O22H2O (342.39). Вычислено, %: C, 66.65; H,6.48; N, 8.18. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.51 (c, 3H, Me), 4.01 (c, 3H,OMe), 4.04 (c, 3H, OMe), 4.30 (c, 3H, NMe), 7.10 (дд, 3J = 7.8, 4J = 1.2, 1H, H-8), 7.43 (с, 1H,H-4), 7.54 (д, 4J = 1.2, 1H, H-10), 7.98 (д, 3J = 7.8, 1H, H-7), 8.09 (с, 1H, H-1), 9.30 (с, 1H, H6).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 21.8, 42.8, 55.9, 56.2, 99.6, 103.2, 113.6, 114.9,116.4, 119.4 (2C), 121.6, 121.8, 131.3 (2C), 135.5, 136.8, 148.4, 151.7. Масс-спектр (ЭУ, 70199эВ, m/z, Iотн., %): 306 (100) [M+], 264 (12), 178 (22), 142 (18), 115 (12), 64 (13), 57 (18), 43(36). ИК (KBr): νmax 3443, 1639, 1605, 1512, 1463, 1432, 1350, 1286, 1240, 1211, 1129, 1060,810 см-1.2-Бромо-5,9-диметил-5Н-индоло[3,2-c]хинолин (13e). Выход 0.93 г (77%). Жёлтые кристаллы. Rf = 0.58 (ацетон/бензол/аммиак 8:8:1). Т.пл.

292–293 С(ацетон). Найдено, %: C, 62.62; H, 4.20; N, 8.47. C17H13BrN2 (325.20).Вычислено, %: C, 62.79; H, 4.03; N, 8.61. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,DMSO-d6, δ, КССВ): 2.51 (с, 3H, Me), 4.22 (с, 3H, NMe), 7.09 (дд, 3J = 8.1, 4J = 1.2, 1H, H8), 7.59 (д, 4J = 1.2, 1H, H-10), 7.93 (дд, 3J = 9.0, 4J = 2.4, 1H, H-3), 7.97 (д, 3J = 8.1, 1H, H-7),7.99 (д, 3J = 9.0, 1H, H-4), 8.81 (д, 4J = 2.4, 1H, H-1), 9.24 (с, 1H, H-6). Спектр ЯМР 13С (75МГц, DMSO-d6, δ): 21.9, 42.1, 116.8, 117.7, 118.8, 119.3, 120.1, 121.7, 122.3, 123.1, 125.7,131.5, 134.2, 135.1, 137.7, 151.5, 155.1.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 326/324(100/100) [M+], 309 (12), 245 (15), 229 (23), 163 (13), 43 (23). ИК (KBr): νmax 3269, 1639,1613, 1597, 1484, 1446, 1430, 1411, 1363, 1348, 1310, 1241, 1223, 1161, 1120, 1083, 1066,805, 786 см-1.5-Метил-2,3-диметокси-9-хлор-5Н-индоло[3,2-c]хинолин (13f). Выход 0.99 г (74%).Жёлтые кристаллы. Rf = 0.39 (ацетон/бензол/аммиак 8:8:1). Т.пл.270–271 С (1,4-диоксан/EtOH).

Найдено, %: C, 59.43; H, 4.98; N,7.60. C18H15ClN2O22H2O (362.81). Вычислено, %: C, 59.59; H,5.28; N, 7.72. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 4.00 (с, 3H, OMe), 4.01 (с,3H, OMe), 4.23 (с, 3H, NMe), 7.16 (дд, 3J = 8.1 Hz, 4J = 2.1, 1H, H-8), 7.36 (с, 1H, H-4), 7.70(д, 4J = 2.1 Hz, 1H, H-10), 8.03 (д, 3J = 8.1, 1H, H-7), 8.05 (с, 1H, H-1), 9.19 (с, 1H, H-6).Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 42.4, 55.7, 56.0, 99.5, 103.4, 114.9, 115.0, 117.2,118.6, 120.5, 124.2, 129.4, 130.9, 136.7, 148.0, 151.2, 153.6, 155.5. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 328/326 (33/100) [M+], 283 (16), 268 (10), 240 (10), 43 (26). ИК (KBr): νmax3384, 1641, 1594, 1509, 1460, 1413, 1351, 1276, 1226, 1056, 855 см-1.Деацилвинилирование 3-(2-ацетилвинил)-2-(3,4-диметоксифенил)-6-хлориндола 3s.Синтез 2-(3,4-диметоксифенил)-6-хлориндола 14a.Метод А.

Смесь индола 3s (0.712 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.347 г, 2.4 ммоль) и ДМФА(6 мл) кипятят в течение 2 минут (степень конверсии 3 контролируют с помощью ТСХ).Реакционную смесь выливают в воду (100 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×20 мл).Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4, растворитель упариваютпри пониженном давлении. Продукт 14а очищают колоночной хроматографией, исполь200зуя в качестве элюента смесь CH2Cl2/петролейный эфир (1:6), и перекристаллизовываютиз смеси CH2Cl2/петролейный эфир.

Выход 0.46 г (80%).Метод Б. Смесь индола 3s (0.575 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.29 г, 2 ммоль) и N,Nдиметилацетамида (6 мл) кипятят в течение 2 минут (контроль ТСХ). Реакционную смесьвыливают в воду (50 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×20 мл). Далее обрабатываюттак, как описано в Методе А. Выход 0.437 г (76%).Метод В.

Смесь индола 3s (0.575 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.29 г, 2 ммоль) и PhNO2 (5мл) кипятят в течение 5 минут (контроль ТСХ). Реакционную смесь выливают в воду (50мл), нитробензол отгоняют с водяным паром. Продукт экстрагируют дихлорметаном(3×20 мл). Далее обрабатывают так, как описано в Методе А. Выход 0.39 г (68%).Метод Г. Смесь индола 3s (0.575 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.29 г, 2 ммоль) и ДМСО (5мл) кипятят в течение 20 минут (контроль ТСХ). Реакционную смесь выливают в воду (50мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×20 мл). Далее обрабатывают так, как описано вМетоде А.

Выход 0.173 г (30%).Метод Д. Смесь индола 3s (0.575 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.29 г, 2 ммоль) и 1,4диоксана (15 мл) кипятят в течение 2.5 часов (контроль ТСХ). Реакционную смесьвыливают в воду (50 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×20 мл). Далее обрабатываюттак, как описано в Методе А. Выход 0.345 г (60%).Метод Е. Смесь индола 3s (0.575 г, 2 ммоль), PhNHNH2HCl (0.29 г, 2 ммоль) и HCOOH(10 мл) кипятят в течение 7 минут (контроль ТСХ). Реакционную смесь выливают в воду(50 мл) и экстрагируют дихлорметаном (3×20 мл). Далее обрабатывают так, как описано вМетоде А.

Выход 0.31 г (54%).Приведённые выходы соединений 14 относятся к результатам, полученным по Методу А.2-(3,4-Диметоксифенил)-6-хлор-1Н-индол (14а). Выход 0.46 г (80%). Бесцветные кристаллы. Т.пл. 153–154 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено,%: C, 67.01; H, 5.01; N, 5.04. C16H14ClNO2 (287.74). Вычислено,%: C, 66.79; H, 4.90; N, 4.87. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 3.92 (с, 1H,ОMе), 3.96 (с, 1H, ОMе), 6.68 (уш. с, 1H, H-3), 6.92 (д, 3J = 8.1, 1H, HAr), 7.07 (дд, 3J = 8.4,4J = 1.8, 1H, H-5), 7.15 (с, 1H, H-2), 7.17 (д, 3J = 8.1, 1Н, HAr), 7.35 (д, 4J = 1.8 Гц, 1H, H-7),7.49 (д, 3J = 8.4 Гц, 1H, H-4), 8.32 (уш.

с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ):56.09 (2С), 99.08, 109.05, 110.86, 111.80, 117.86, 120.99, 121.24, 125.25, 127.73, 128.06,137.19, 138.98, 149.32, 149.57. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 289/287 (33/100)[M+], 274/272 (11/30), 229 (25), 209 (32), 193 (60), 165 (25), 144 (18), 59 (15), 43 (22). ИК(KBr): νmax 3432, 1500, 1428, 1216, 1448, 1012, 808 см-1.2012-Фенил-1Н-индол (14b). Выход 0.294 г (76%).

Бесцветные кристаллы. Т.пл. 187–188 С(CH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 190–192 С [427], 188–190 С [428],186–188 С [429], Найдено, %: C, 87.21; H, 5.79; N, 7.28. C14H11N (193.24).Вычислено, %: C, 87.01; H, 5.74; N, 7.25. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ):6.89 (уш. с, 1H, H-3), 6.97–7.02 (м, 1H, HAr), 7.07–7.12 (м, 1H, HAr), 7.28–7.34 (м, 1H, HAr),7.39–7.42 (м, 1H, HAr), 7.43–7.49 (м, 2Н, HAr), 7.52–7.55 (м, 1H, HAr), 7.84–7.88 (м, 2H, HAr),11.52 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 98.7, 111.3, 119.4, 120.0, 121.5,125.0 (2С), 127.4, 128.6, 128.9 (2С), 132.2, 137.1, 137.6.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 193 (100) [M+], 165 (25), 139 (12), 90 (41), 83 (26), 63 (28), 51 (25), 43 (15). ИК (KBr):νmax 3440, 1480, 1456, 1448, 1404, 1352, 1342, 1300, 796, 764, 744 см-1.2-(4-Фторфенил)-1Н-индол (14с). Выход 0.30 г (71%). Т.пл. 189–190 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 190 С [430], 185–186 С [431]. Найдено, %: C,79.74; H, 4.97; N, 6.68. C14H10FN (211.23). Вычислено, %: C, 79.60; H,4.77; N, 6.63. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 6.75 (уш. c, 1H, H-3), 7.08–7.24 (м, 3H, HAr), 7.35–7.44 (м, 1H, HAr), 7.55–7.68 (м, 4H, HAr), 8.25 (c, 1H, NH). СпектрЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 100.1, 111.1, 116.2 (д, 2JCF = 22, 2С), 120.6, 120.8, 122.6,127.1 (д, 3J = 8, 2С), 128.9, 129.4, 137.0, 137.2, 162.6 (д, 1J = 248). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 211 (100) [M+], 183 (30), 106 (10), 90 (30), 63 (10), 43 (20).

ИК (KBr): νmax3416, 1496, 1344, 1160, 1012, 836, 796 см-1.2-(4-Бромофенил)-6-метил-1Н-индол (14d). Выход 0.42 г (73%). Т.пл. 235–236 С(CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 63.13; H, 4.30; N,5.09. C15H12BrN (286.17). Вычислено, %: C, 62.96; H, 4.23; N, 4.89.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.46 (c, 3H, Me), 6.76 (уш. с, 1H, H-3),6.92–7.00 (м, 1H, HAr), 7.14–7.16 (м, 1H, HAr), 7.43–7.57 (м, 5H, HAr), 8.14 (с, 1H, NH).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 22.0, 100.6, 111.1, 120.6, 122.5, 126.6 (2С), 127.1,128.5, 132.2 (2С), 132.8, 137.6, 154.9, 169.9.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.