Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 28
Текст из файла (страница 28)
81–82 С (СH2Сl2/гексан).Лит.: 79–80 С [22]. Найдено, %: C, 59.61; H, 4.12; N, 5.34. C13H11NO5 (261.23). Вычислено,%: C, 59.77; H, 4.24; N, 5.36. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.35 (т, 3J = 7.0,3H, Ме), 4.35 (кв, 3J = 7.0, 2H, CH2), 6.66 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.21 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur),7.46–7.51 (м, 1H, HAr), 7.58–7.64 (м, 1H, HAr), 7.74–7.80 (м, 2H, HAr) . Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 261 (17) [M+], 216 (55), 189 (83), 172 (40), 144 (48), 132 (38),116 (100), 103(65), 90 (88), 77 (97), 63 (59), 42 (60). ИК (KBr): νmax 1716, 1534, 1462, 1367, 1298, 1156,1012, 853, 826, 765 см-1.2-(2-Нитрофенил)фуран (6j).
Смесь кислоты 5g (10 г, 43 ммоль), CuO (3.3 г) и хинолина(50 мл) нагревают при 170–180С в течение 20 минут. Смесь охлаждают докомнатной температуры и осторожно выливают в 6 М HCl (200 мл). Продуктэкстрагируют хлористым метиленом (340 мл). Объединённые органическиефракции промывают водой и сушат безводным Na2SO4. Растворитель упаривают досухапри пониженном давлении.
Cоединение 6j выделяют перегонкой при 168–172С (15 ммрт. ст.) в виде жёлто-зелёного масла, которое используют для дальнейших превращенийбез дополнительной очистки.Синтез метиловых эфиров 3-(5-арил-2-фурил)пропионовых кислот 6k,l.Метилиодид (5 мл, 80.3 ммоль) и кислоту 138 (18 ммоль) добавляют к суспензии KOH (4г, 71 ммоль) в ДМСО (70 мл). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 минут, фильтруют; фильтрат выливают в воду (500 мл).
Смесь подкисляют до рН 5–6 добавлением 6 М HCl. Продукт экстрагируют хлористым метиленом(330 мл). Объединённые органические фракции промывают водой и сушат безводнымNa2SO4. Растворитель упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: CH2Cl2/петролейный эфир, 1:4).
Продукт перекристаллизовывают из той же смеси с охлаждением ее в холодильнике.188Метиловый эфир 3-[5-(4-метил-2-нитрофенил)-2-фурил]пропионовой кислоты (6k).Выход 4.16 г (80%). Красный порошок. Т.пл. 46–47 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 62.38; H, 5.28; N, 4.87. C15H15NO5(289.28). Вычислено, %: C, 62.28; H, 5.23; N, 4.84. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.39 (с, 3H, Me), 2.63–2.68 (м, 2Н, СН2), 2.95–3.00 (м, 2Н,СН2), 3.68 (с, 3Н, МеО), 6.11 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.49 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.33 (дд, 3J =8.4, 4J = 0.9, 1H, HAr), 7.43 (д, 4J = 0.9, 1H, HAr), 7.52 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr).
Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 289 (76) [M+], 216 (72), 202 (96), 186 (57), 158 (53), 130 (72), 115 (65),91 (98), 77 (59), 65 (77), 55 (100), 42 (35). ИК (KBr): νmax 1740, 1540, 1444, 1196, 1164,800 см-1.Метиловый эфир 3-[5-(2-нитро-4-хлорфенил)-2-фурил]пропионовой кислоты (6l).Выход 4.23 г (76%). Красный порошок. Т.пл. 49–50 С (CH2Cl2/гексан).
Найдено, %: C, 54.58; H, 3.86; N, 4.53. C14H12ClNO5(309.70). Вычислено, %: C, 54.29; H, 3.91; N, 4.52. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 2.63–2.68 (м, 2Н, СН2), 2.95–3.00 (м, 2Н, СН2), 3.68 (с, 3Н,МеО), 6.12 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.55 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.48 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H,HAr), 7.59 (д, 3J = 8.4, 1H, HAr), 7.60 (д, 4J = 2.1, 1H, HAr). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 311/309 (6/18) [M+], 292 (18), 236 (64), 224 (100), 206 (67), 162 (50), 150 (82), 127 (63),115 (48), 59 (80), 42 (69). ИК (KBr): νmax 1736, 1560, 1548, 1444, 1200, 1168, 1120, 800 см-1.Синтез 2-гетарил-3-(2-ацилвинил)индолов 8 реакцией 2-(2-аминофенил)фуранов 1 сгетероароматическими альдегидами 7 проводили согласно методу Д для полученияиндолов 3.(3Е)-4-{2-[5-(4-Фторфенил)-2-фурил]-1Н-индол-3-ил}бут-3-ен-2-он (8а).
Выход 0.77 г(74%). Оранжевые кристаллы. Т.пл. > 250 С (с разл.; EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 76.67; H, 4.87; N, 4.24. C22H16FNO2 (345.37).Вычислено, %: C, 76.51; H, 4.67; N, 4.06%. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.39 (c, 3H, Me), 6.91 (д, 3J = 16.2, 1Н,=СН), 7.20 (д, 3J = 3.6, 1Н, HFur), 7.24 (д, 3J = 3.6, 1Н, HFur), 7.33–7.41(м, 2Н, НInd), 7.48–7.50(м, 3Н, НInd + 2НAr), 7.94–8.01 (м, 3Н, НInd + 2НAr), 8.40 (д, 3J = 16.2, 1Н, =СН), 12.21 (c, 1Н,NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 27.7, 108.2, 108.3, 112.0, 112.9, 116.1 (д, 2JCF= 22, 2С), 120.8, 121.5, 123.3, 123.7, 125.6, 126.0, 126.3 (д, 3JCF = 8, 2С), 131.9 (д, 4JCF =3),136.2, 137.3, 145.8, 153.3, 161.9 (д, 1JCF = 246), 197.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 345 (55) [M+], 302 (20), 272 (25), 165 (15), 123 (100), 95 (30), 59 (30), 43 (30). ИК (KBr):νmax 3248, 1616, 1572, 1452, 1280, 1232, 960 см-1.189(3Е)-4-{2-[5-(4-Нитрофенил)-2-фурил]-1Н-индол-3-ил}бут-3-ен-2-он (8b).
Выход 0.77 г(69%). Красные кристаллы. Т.пл. > 250 С (с разл.; EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 70.80; H, 4.40; N, 7.46. C22H16FNO2 (372.37)Вычислено, %: C, 70.96; H, 4.33; N, 7.52%. Спектр ЯМР 1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.40 (с, 3H, Ме), 6.91 (д, 3J =16.2, 1H, =CH), 7.17–7.35 (м, 2H, HAr), 7.27 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.47–7.53 (м, 1H, HAr),7.57 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.93–8.03 (м, 2H, HAr), 8.07–8.17 (м, 1H, HAr), 8.29-8.34 (м, 2H,HAr), 8.36 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 12.30 (с, 1 H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6,δ): 27.5, 109.2, 112.0, 112.5, 113.0, 120.9, 121.5, 123.8, 123.9, 124.2 (2C), 124.3 (2C), 125.5,131.0, 135.1, 136.0, 137.4, 146.0, 147.8, 151.7, 197.4.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):372 (95) [M+], 342 (80), 329 (100), 254 (45), 207 (55), 150 (60), 120 (35), 104 (25), 74 (40), 43(40). ИК (KBr): νmax 3416, 1624, 1568, 1430, 1332, 1232, 1168, 1000, 960 см-1.(3Е)-4-{2-[5-(4-Метил-2-нитрофенил)-2-фурил]-1Н-индол-3-ил}бут-3-ен-2-он (8с). Выход 0.75 г (65%). Красные кристаллы. Т.пл. 272–273 С (EtOH/1,4-диоксан).
Найдено, %: C, 71.67; H, 4.60; N, 7.22. C23H18N2O4(386.41). Вычислено, %: C, 71.49; H, 4.70; N, 7.25%. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.34 (с, 3H, Ме), 2.45 (с,3H, Ме), 6.85 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 7.00 (д, 3J = 3.9, 1H, HFur), 7.18–7.24 (м, 1H, HInd), 7.22(д, 3J = 3.9, 1H, HFur), 7.26–7.32 (м, 1H, HInd), 7.47–7.50 (м, 1H, HInd), 7.65 (дд, 3J = 8.1, 4J =1.8, 1H, HAr), 7.84 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr), 7.94 (д, 3J = 8.1, 1H, HAr), 7.96–7.97 (м, 1H, HInd),8.20 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 12.20 (с, 1 H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ):20.4, 27.1, 108.9, 111.8, 112.2, 112.8, 119.7, 120.9, 121.6, 123.9, 124.2, 124.4, 125.5, 128.9,131.2, 133.4, 136.3, 137.4, 140.3, 146.8, 147.2, 149.0, 197.6.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 386 (100) [M+], 357 (22), 356 (55), 327 (20), 268 (24), 254 (23), 225 (23), 210 (26),184 (61), 182 (23), 167 (20), 166 (25), 154 (25), 101 (24), 43 (42). ИК (KBr): νmax 3287, 1626,1602, 1573, 1518, 1434, 1271, 1236 см-1.(3Е)-4-{2-[5-(2,4,6-Трихлорфенил)-2-фурил]-1Н-индол-3-ил}бут-3-ен-2-он (8d). Выход0.97 г (75%). Красные кристаллы. Т.пл. 276–277 С (EtOH/1,4-диоксан). Найдено, %: C, 61.34; H, 3.26; N, 3.38.
C22H14Cl3NO2(430.72). Вычислено, %: C, 61.35; H, 3.28; N, 3.25%. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.30 (с, 3H, Ме), 6.86 (д,3J = 16.2, 1H, =CH), 7.04 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.18–7.23 (м, 1H, HInd), 7.25–7.31 (м, 1H,HInd), 7.27 (д, 3J = 3.6 Hz, 1H, HFur), 7.47–7.49 (м, 1H, HInd), 7.93 (c, 2H, HAr), 7.96–7.98 (м, 1H, HInd), 8.27 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 12.21 (с, 1 H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO190d6, δ): 27.3, 108.8, 111.7, 112.2, 115.3, 120.9, 121.6, 123.8, 123.9, 125.5, 127.3, 128.7 (2 C),131.3, 135.5, 135.9 (2C), 136.3, 137.3, 146.9, 147.1, 197.4.
Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн.,%): 435/433/431/429 (2/15/44/44) [M+], 322 (86), 288 (73), 209 (61), 207 (100), 178 (32), 101(38), 59 (52). ИК (KBr): νmax 3208, 1623, 1599, 1573, 1455, 1265, 1237, 735 см-1.(3Е)-4-[2-(5-Метил-2-фурил)-6-хлор-1Н-индол-3-ил]бут-3-ен-2-он (8е). Выход 0.72 г(80%). Коричневые кристаллы.
Т.пл. 267–268 С (EtOH/ацетон).Найдено, %: C, 67.96; H, 4.61; N, 4.72. C17H14ClNO2 (299.76).Вычислено, %: C, 68.12; H, 4.71; N, 4.67%. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.34 (c, 3H, Me), 2.43 (с, 3H, Ме), 6.39 (д,3J = 3.3, 1H, HFur), 6.80 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 6.98 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.17 (дд, 3J = 8.4,4J = 2.1, 1H, HInd), 7.43 (д, 4J = 2.1, 1H, HInd), 7.93 (д, 3J = 8.7, 1H, HInd), 8.17 (д, 3J = 16.2, 1H,=CH), 12.17 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.5, 27.4, 107.4, 108.8,111.4, 112.5, 121.5, 121.9, 123.5, 124.4, 127.7, 133.3, 135.9, 137.7, 144.2, 154.1, 197.4.
Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 301/299 (4/13) [M+], 221 (35), 193 (13), 178 (13), 96 (15), 43(100). ИК (KBr): νmax 3250, 1634, 1600, 1569, 1265, 1234, 1169, 1006, 959 см-1.2-[(5-{3-[(1Е)-3-Оксобут-1-ен-1-ил]-6-хлор-1Н-индол-2-ил}фуран-2-ил)метил]-1H-изоиндол-1,3(2Н)-дион (8f). Выход 0.97 г (73%). Т.пл. > 250C(с разл., EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 67.62; H, 3.81; N,6.12. C25H17ClN2O4 (444.87). Вычислено, %: C, 67.50; H,3.85; N, 6.30%. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ,КССВ): 2.33 (с, 3H, Mе), 4.92 (c, 2H, CH2), 6.70 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.71 (д, 3J = 16.5, 1H,=СН), 7.01 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.16 (дд, 3J = 8.4, 4J = 2.1, 1H, HInd), 7.43 (д, 4J = 2.1, 1H,HInd), 7.82–7.92 (м, 5H, HInd + 4HPhth), 8.11 (д, 3J = 16.5, 1H, =СН), 12.13 (с, 1H, NH). СпектрЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 26.5, 34.3, 108.1, 110.9, 111.4, 112.0, 121.5, 122.0, 123.3(2С), 124.2, 124.7 (2С), 127.9, 131.5, 132.2, 134.5 (2С), 136.1, 137.7, 145.4, 151.4, 167.2 (2С),197.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 446/444 (15/44) [M+], 254 (35), 226 (12), 191(18), 160 (100), 104 (15), 76 (18), 59 (14), 43 (25).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
