Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 29

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 29 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 292019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 29)

ИК (KBr): νmax 3186, 1612, 1540, 1452,1338, 1281, 1223, 769 см-1.(3Е)-4-[6-Метокси-2-(5-этил-2-фурил)-1Н-индол-3-ил]бут-3-ен-2-он (8g). Выход 0.70 г(76%). Т.пл. 169–170 С (EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 74.02; H,6.13; N, 4.47. C19H19NO3 (309.36). Вычислено, %: C, 73.77; H,6.19; N, 4.53%. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ):1.29 (т, 3J = 7.5, 3H, Mе), 2.32 (с, 3H, Mе), 2.77 (кв, 3J = 7.5, 2H,CH2), 3.81 (с, 3H, OMе), 6.36 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.76 (д, 3J = 16.2, 1H, =СН), 6.82 (дд, 3J =1918.7, 4J = 2.4, 1H, HInd), 6.90 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.91 (д, 4J = 2.4, 1H, HInd), 7.81 (д, 3J = 8.7,1H, HInd), 8.24 (д, 4J = 16.2, 1H, =СН), 11.85 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSOd6, δ): 12.0, 21.0, 27.2, 55.2, 95.1, 107.0, 107.8, 110.8, 111.0, 119.7, 121.4, 122.6, 132.0, 136.8,138.3, 144.8, 156.7, 158.7, 197.3.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 309 (100) [M+], 294(75), 266 (70), 238 (35), 210 (25), 101 (30), 57 (65), 43 (56). ИК (KBr): νmax 3220, 1600, 1570,1276, 1236, 1160, 1020, 960 см-1.(3Е)-4-(6-Метокси-2-{5-[4-(трифторметил)фенил]-2-фурил}-1Н-индол-3-ил)бут-3-ен-2он (8h). Выход 0.98 г (77%). Т.пл. > 250 С (с разл.; EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 67.97; H, 4.42; N, 3.36. C24H18F3NO3(425.40). Вычислено, %: C, 67.76; H, 4.26; N, 3.29%. СпектрЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.38 (с, 3H, Mе),3.83 (с, 3H, ОMе), 6.86 (дд, 3J = 8.7, 4J = 2.1, 1H, HInd), 6.86 (д, 3J = 16.2, 1H, =СН), 6.95 (д,4J = 2.1, 1H, HInd), 7.17 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.43 (д, 3J = 3.6, 1H, HFur), 7.82–7.86 (м, 2H,HAr), 7.87 (д, 3J = 8.7, 1H, HInd), 8.05–8.14 (м, 2H, HAr), 8.34 (д, 3J = 16.2, 1H, =СН), 12.07 (с,1H, NH).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 27.5, 55.2, 95.0, 109.1, 110.7, 111.2,112.1, 119.6, 121.6, 122.6, 123.4, 124.0 (кв, 1JCF = 271 Гц), 124.1 (2С), 125.9 (кв, 3JCF = 4, 2С),129.3, 130.7 (кв, 2JCF = 33), 136.0, 138.5, 147.1, 152.1, 157.1, 197.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 425 (100) [M+], 410 (44), 382 (48), 353 (45), 237 (15), 173 (10), 58 (15), 43 (12).ИК (KBr): νmax 3228, 1620, 1576, 1328, 1328, 1264, 1204, 1124, 1076, 960 см-1.(3Е)-4-[2-(2-Тиенил)-6-хлор-1Н-индол-3-ил]бут-3-ен-2-он (8i). Выход 0.68 г (75%). Жёлтые кристаллы. Т.пл.

237–238 С (EtOH/ацетон). Найдено, %: C, 63.65;H, 3.98; N, 4.64. C16H12ClNOS (301.80). Вычислено, %: C, 63.68; H,4.01; N, 4.64%. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.32(c, 3H, Ме), 6.87 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 7.21 (дд, 3J = 8.7, 4J = 2.1, 1H,HInd), 7.33 (дд, 3J = 5.1, 3J = 3.6, 1H, HTh), 7.47 (д, 4J = 2.1, 1H, HInd), 7.56 (дд, 3J = 3.6, 4J =1.2, 1H, HTh), 7.87 (дд, 3J = 5.1, 4J =1.2, 1H, HTh), 7.96 (д, 3J = 15.9Hz, 1H, =CH), 7.98 (д, 3J =8.7, 1H, HInd), 12.29 (с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 27.9, 108.7, 111.6,121.6, 121.9, 123.7, 124.5, 127.9, 128.5, 128.7, 129.4, 131.4, 135.3, 137.3, 137.5, 197.3.

Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 303/301 (2/7) [M+], 223 (55), 112 (40), 87 (14), 75 (15), 63(21), 43 (100). ИК (KBr): νmax 3258, 1628, 1602, 1263, 1238, 706 см-1.(1Е)-1-[2-(5-Нитро-2-тиенил)-1Н-индол-3-ил]пент-1-ен-3-он (8j). Выход 0.42 г (43%).Фиолетовые кристаллы. Т.пл. 227–228 С (EtOH/ ацетон). Найдено, %: C, 62.36; H, 4.19; N,8.50.

C17H14N2O3S (326.38). Вычислено, %: C, 62.56; H, 4.32; N, 8.58%. Спектр ЯМР 1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 1.06 (т, 3J = 7.4, 3H, Ме), 2.74 (кв, 3J = 7.4, 2H, CH2), 7.05192(д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 7.23–7.28 (м, 1H, HInd), 7.33-7.38 (м, 1H, HInd),7.51-7.53 (м, 1H, HInd), 7.60 (д, 3J = 4.5, 1H, HTh), 7.96 (д, 3J = 15.9,1H, =CH), 8.03–8.05 (м, 1H, HInd), 8.30 (д, 3J = 4.5, 1H, HTh), 12.47 (с,1 H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 8.2, 33.9, 111.8,112.4, 121.1, 121.9, 124.7, 124.8, 125.5, 127.2, 130.7, 132.6, 132.9, 137.4, 139.6, 150.9, 199.9.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 326 (60) [M+], 297 (100), 294 (69), 251 (65), 239 (50),235 (61), 222 (47), 208 (34), 178 (28), 59 (24).

ИК (KBr): νmax 3240, 1627, 1612, 1452, 1423,1334, 1193, 813, 745, 730 см-1.2-(5-Метил-2-фурил)-5-хлоро-N-(4-нитробензилиден)анилин (9а). Анилин 1d (500 мг,2.4 ммоль) и п-нитробензальдегид (2d) (364 мг, 2.4 ммоль) растворяют в уксусной кислоте (5 мл) и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. Смесь охлаждают до 5–7 С,выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовываютиз ледяной уксусной кислоты. Продукт получают в виде красных кристаллов, плохая растворимость которых препятствует записи спектров ЯМР. Выход 0.59 г (72%).

Т.пл. 164–165 С. Найдено, %: C, 63.36; H, 3.76; N, 8.07. C18H13ClN2O3 (340.77). Вычислено, %: C,63.44; H, 3.85; N, 8.22. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 342/340 (33/100) [M+],299/297 (17/51), 283/281 (14/42), 215 (16), 44 (19). ИК (KBr): νmax 3440, 1634, 1601, 1519,1103, 1021, 908, 859, 769, 735, 686 см-1.2-(5-Метил-2-фурил)-5-хлоро-N-(4-нитробензил)анилин (11).

К раствору 9а (1.1 г, 3.2ммоль) в смеси этанола (20 мл) и 1,4-диоксана (10 мл) при комнатной температуре порциями добавляют NaBH4 (0.25 г, 6.4ммоль). Полученную смесь кипятят с обратным холодильником втечение 10 минут, выливают в воду (200 мл) и нейтрализуют добавлением NH4Cl. Образовавшийся осадок отфильтровывают иочищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: СН2Cl2/гексан, 1:3). Выход0.62 г (56%). Жёлтые кристаллы. Т.пл. 99–100 С. Найдено, %: C, 63.28; H, 4.28; N, 8.14.C18H15ClN2O3 (342.78).

Вычислено, %: C, 63.07; H, 4.41; N, 8.17. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, CDCl3, δ, КССВ): 2.35 (с, 3 H, Ме), 4.52 (д, 3J = 3.9, 2H, CH2), 5.71 (уш. т, 3J = 3.9, 1H,NH), 6.09 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.45 (м, 2H, HAr + HFur), 6.71 (дд, 3J = 8.1, 4J = 2.1, 1H, HAr),7.34 (д, 3J = 8.1, 1H, HAr), 7.53 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr), 8.21 (д, 3J = 8.7, 2H, HAr). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 13.7, 47.2, 107.5, 108.1, 111.2, 115.1, 117.6, 123.9 (2 C), 127.5 (2 C),128.6, 134.3, 144.5, 146.5, 147.2, 150.5, 151.6. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %):344/342 (33/100) [M+], 274/272 (19/57), 220 (56), 143 (90), 115 (63), 89 (83), 45 (46).193Получение индоло[3,2-c]хинолинов 12 восстановительной циклизацией 3-(2-ацетилвинил)-2-(2-нитрофенил)индолов 3.Смесь 3-(2-ацетилвинил)-2-(2-нитрофенил)индола 3 (1.6 ммоль), порошкообразного железа (1.79 г, 32 ммоль) и AcOH (25 мл) кипятят с обратным холодильником до растворенияжелеза (~ 5 минут).

Реакционную смесь выливают в воду (200 мл) и нейтрализуют добавлением NaHCO3. Образующийся осадок отфильтровывают. Водный слой экстрагируютэтилацетатом (350 мл); осадок экстрагируют 1,4-диоксаном (450 мл). Объединённыеэкстракты сушат Na2SO4, обрабатывают активированным углем и упаривают досуха припониженном давлении. Продукты очищают перекристаллизацией.11Н-Индоло[3,2-c]хинолин (12а). Выход 0.30 г (86%). Бесцветные кристаллы. Rf = 0.61(ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Т.пл. 320 С (субл., 1,4-диоксан). Лит.:342 С (субл., водн. MeOH) [305], 336–337 С (MeCN) [278], 316–318 С[280], 300 С (EtOH/петролейный эфир) [279,291], 280 С [302].

Найдено,%: C, 82.60; H, 4.70; N, 12.80. C15H10N2 (218.25). Вычислено, %: C, 82.55; H, 4.62; N, 12.83.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 7.32–7.37 (м, 1H, HAr), 7.48–7.53 (м, 1H,HAr), 7.67–7.78 (м, 3H, HAr), 8.13–8.16 (м, 1H, HAr), 8.31–8.34 (м, 1H, HAr), 8.52–8.55 (м, 1H,HAr), 9.61 (с, 1H, H-6), 12.75 (уш. с, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ):111.9, 114.3, 117.0, 120.1, 120.6, 121.9, 122.1, 125.6, 125.7, 128.1, 129.2, 138.8, 139.9, 144.6,145.1. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 218 (100) [M+], 190 (18), 108 (21), 101 (19), 90(11), 59 (15), 43 (68). ИК (KBr): νmax 3116, 1628, 1596, 1572, 1512, 1504, 1456, 1364, 1336,1284, 1264, 1236, 1216, 1156, 932, 764, 744, 732 см-1.3-Метокси-11Н-индоло[3,2-c]хинолин (12b). Выход 0.29 г (74%).

Бесцветные кристаллы.Rf = 0.60 (ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Т.пл. 300 С (субл., 1,4-диоксан). Найдено, %: C, 77.20; H, 4.72; N, 11.14. C16H12N2O (248.28).Вычислено, %: C, 77.40; H, 4.87; N, 11.28. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 3.98 (с, 3Н, ОМе), 7.30–7.35 (м, 1H, HAr), 7.37 (дд, 3J = 9.0, 4J =3.0, 1H, H-2), 7.46–7.52 (м, 1H, HAr), 7.70–7.73 (м, 1H, HAr), 7.97 (д, 4J = 3.0, 1H, Н-4), 8.04(д, 3J = 9.0, 1Н, Н-1), 8.28–8.31 (м, 1H, HAr), 9.45 (с, 1H, H-6), 12.57 (уш. с, 1H, NH).Спектр ЯМР13С(75 МГц, DMSO-d6, δ): 55.5, 101.3, 111.8, 114.3, 117.7, 119.4, 120.1,120.4, 121.9, 125.5, 131.0, 138.8, 139.5, 141.0, 142.2, 156.9.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,Iотн., %): 248 (96) [M+], 233 (49), 217 (15), 205 (100), 177 (34), 128 (30), 101 (42), 76 (33), 43(21). ИК (KBr): νmax 3121, 1632, 1600, 1572, 1520, 1468, 1368, 1336, 1280, 1240, 1204, 1172,1132, 1028, 948, 856, 816, 744 см-1.1942,3-Диметокси-11Н-индоло[3,2-c]хинолин (12с). Выход 0.35 г (79%). Белые кристаллы.Rf = 0.48 (ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Т.пл. 320–321 С (1,4-диоксан/этанол). Найдено, %: C, 73.54; H, 5.22; N, 10.05. C17H14N2O2(278.31).

Вычислено, %: C, 73.37; H, 5.07; N, 10.07. Спектр ЯМР 1Н(300 МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 3.95 (с, 3H, OMe), 4.00 (с, 3H, OMe), 7.27-7.32 (м, 1H, HAr),7.42–7.48 (м, 1H, HAr), 7.54 (с, 1H, H-4), 7.66–7.69 (м, 1H, HAr), 7.93 (с, 1H, H-1), 8.23–8.25(м, 1H, HAr), 9.39 (с, 1H, H-6), 12.36 (уш. с, 1H, NH).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6,δ): 55.5, 55.7, 101.2, 109.2, 111.0, 111.5, 113.5, 119.8, 120.2, 122.0, 125.1, 138.7, 139.7, 142.0,142.1, 148.7, 150.6. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 278 (100) [M+], 235 (38), 220(22), 205 (47), 192 (26), 164 (21), 139 (25), 59 (17), 43 (24). ИК (KBr): νmax 3119, 1628, 1511,1491, 1466, 1423, 1339, 1303, 1263, 1238, 1218, 1195, 1181, 1110, 835, 743 см-1.9-Метил-11Н-индоло[3,2-c]хинолин (12d). Выход 0.27 г (73%). Бежевые кристаллы.Rf = 0.63 (ацетон/бензол/аммиак, 8:8:1). Т.пл. 310 С (субл., 1,4-диоксан). Найдено, %: C, 82.98; H, 5.38; N, 11.87. C16H12N2 (232.28). Вычислено, %: C, 82.73; H, 5.21; N, 12.06.

Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,DMSO-d6, δ, КССВ): 2.53 (c, 3H, Me), 7.17 (дд, 3J = 8.1, 4J = 1.2, 1H, H-8), 7.50 (д, 4J = 1.2,1H, H-10), 7.65–7.76 (м, 2H, HAr), 8.11–8.14 (м, 1H, HAr), 8.18 (д, 3J = 8.1, 1H, H-7), 8.49–8.52 (м, 1H, HAr), 9.55 (с, 1H, H-6), 12.62 (уш. с, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц,DMSO-d6, δ): 55.5, 55.7, 101.2, 109.2, 111.0, 111.5, 113.5, 119.8, 120.2, 122.0, 125.1, 138.7,139.7, 142.0, 142.1, 148.7, 150.6. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 278 (100) [M+], 235(38), 220 (22), 205 (47), 192 (26), 164 (21), 139 (25), 59 (17), 43 (24). ИК (KBr): νmax 3119,1628, 1511, 1491, 1466, 1423, 1339, 1303, 1263, 1238, 1218, 1195, 1181, 1110, 835, 743 см-1.Спектральные данные согласуются с данными, приведенными в работе [279].9-Метил-2,3-диметокси-11Н-индоло[3,2-c]хинолин (12е).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.