Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 16

PDF-файл Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 16 Химия (20639): Диссертация - Аспирантура и докторантураСинтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами: Химия - PDF, страница 16 (20639) - СтудИзба2018-01-182018-01-18zzyxelСтудИзба

Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами675

Описание файла

PDF-файл из архива "Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "остальное", в предмете "диссертации и авторефераты" в общих файлах, а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 16 страницы из PDF

Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 6.4(1B, с, B(1)); 16.8 (5B, д, B(2-6), J=127 Гц); -18.3 (5B, д, B(7-11), J=129 Гц); 23.0 (1B, д, B(12), J=128 Гц). HRESIMS: найдено m/z (анион) 608.4701;рассчитано для C23H48B12N3O7: 608.4701. Спектр ИК-FT (см-1): 3378 (OH),3182 (NH); 2573 (BH); 2247 (C≡C); 1694 (CO).{N-[2-(2(-((2-(4-(2’-Дезоксиуридин-5-ил)-2-метилбут-3-ин-2-илокси)этил)диметиламмонио)этокси]этокси}-клозо-ундекагидрододекаборат [251в]Cs.Получено из 244 мг (0,226 ммоль) [250в]NBu4. Выход: 123 мг (73%), твердоевещество белого цвета.

Вычислено для C22H46B12CsN3O8 (%): C, 35.55; H,6.24; N, 5.65. Найдено (%): C, 35.26; H, 6.22; N, 5.67. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.,ДМСО-d6): 11.72 (1H, уш. с, NH-3); 8.13 (1H, с, H-6); 6.12 (1H, т, H-1’, J=6,7Гц); 5.24 (1H, уш. с, OH); 5.12 (1H, уш. с, OH); 4.23 (1H, м, H-3’); 3.98 (2H, м,CH2O); 3.89 (2H, м, CH2O); 3.77 (1H, м, H-4’); 3.70 (2H, м, CH2O); 3,61 (4H, м,H-5’, CH2O); 3.45 (2H, м, CH2N+); 3.42 (2H, м, CH2N+); 3.17 (6H, с, CH3N+);2.09 (2H, м, H-2’); 1.48 (6H, с, CH3).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 164,4(C-4); 151.5 (C-2); 143.6 (C-6); 97.9 (C-5); 93.3 (-CC-уридин); 87.8 (C-4); 85.2(C-1’); 79.5, 72.2 (CH2O); 71.3 (-CC-уридин); 70.5 (C-3’); 68.3 (-OC(CH3)2-);64.7, 64.2 (CH2O); 63.9 (CH2N+); 61.4 (C-5’); 58.4 (CH2N+); 52.6 CH3N+); 41.0(C-2’); 28.8 (-OC(CH3)2-).

Спектр ЯМР11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 6.2 (1B, с,B(1)); 16.8 (5B, д, B(2-6), J=127 Гц); -18.2 (5B, д, B(7-11), J=128 Гц); -22.9(1B, д, B(12), J=127 Гц. HRESIMS: найдено m/z (анион) 610.4488; рассчитанодля C22H46B12N3O8: 610.4494. Спектр ИК-FT (см-1): 3378 (OH), 3207 (NH);2549 (BH); 2234 (C≡C); 1696 (CO).8-{N-[[2-((2-(4-(2’-Дезоксиуридин-5-ил)-2-метилбут-3-ин-2-илокси)этил)диметиламмонио)этокси]этокси}-(H)-1,10,2,20-тетракарба-3-коммокобальт-клозо-трикособорат 254а. Получено из 180 мг (0,176 ммоль) 253а.Выход 130 мг (93%), твердое вещество оранжевого цвета. Вычислено дляC26H56B18CoN3O8 (%): C, 39.42; H, 7.12; N, 5.30. Найдено (%): C, 39.16; H,1197.09; N, 5.34.

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 11.67 (1H, уш. с, NH-3); 8.26(1H, с, H-6); 6.09 (1H, т, H-1’, J=6,6 Гц); 5.26 (1H, уш. с, OH); 5.14 (1H, уш. с,OH); 4.23 (1H, м, H-3’); 4.06 (2H, м, CH2O); 3.95 (2H, м, CH2O); 3.90 (4H, уш.с, 4CH-карборан); 3.80 (1H, м, H-4’); 3,65 (2H, м, CH2O); 3.58 (6H, м, H-5’,CH2O, CH2N+); 3.51 (2H, м, CH2N+); 3.14 (6H, с, CH3N+); 2.13 (2H, м, H-2’);1.47 (6H, с, CH3).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 162.1 (C-4); 149.8 (C-2);144.2 (C-6); 97,9 (C-5); 93.9 (-CC-уридин); 88.0 (C-4’); 85.3 (C-1’); 77.9, 71.7(CH2O); 71.3 (-CC-уридин); 70.3 (C-3’); 68.9 (-OC(CH3)2-); 65.8, 63.3 (CH2O);64.0 (CH2N+); 61.3 (C-5’); 58.3 (CH2N+); 52.5 (C-карборан); 51.5 (CH3N+); 46.6(C-карборан); 40.9 (C-2’); 28.7 (-OC(CH3)2-).

Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ДМСОd6): 24.9 (1B, с, B-O); 6.1 (1B, д, J=139 Гц), 0.2 (1B, д, J=142 Гц); -2.8 (1B, д,J=144 Гц); -4.9 (1B, д, J=162 Гц); -6.9 (3B, д, J=130 Гц); -7.6 (3B, д, J=141 Гц);-8.9 (1B, д, J не разрешена); -17.4 (2B, д, J=148 Гц); -20.2 (2B, д, J=146 Гц); 22.3 (1B, д, J не разрешена); -29.6 (1B, д, J не разрешена). HRESIMS: найденоm/z 793.5268; рассчитано для C26H56B18CoN3O8[M]+: 793.5274. Спектр ИК-FT(см-1): 3380 (OH), 3179 (NH); 2547 (BH); 2223 (C≡C); 1692 (CO).8-{N-[[4-((2-(4-(2’-Дезоксиуридин-5-ил)-2-метилбут-3-ин-2-илокси)этил]диметиламмонио}пентилокси}-(H)-1,10,2,20-тетракарба-3-коммо-кобальтклозо-трикособорат 254б. Получено 180 мг (0,177 ммоль) из 253б.

Выход 90мг(65%),твердоевеществооранжевогоцвета.ВычисленодляC27H58B18CoN3O7 (%): C, 41.03; H, 7.40; N, 5.32. Найдено (%): C, 40.54; H,7.37; N, 5.35. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ацетон-d6): 10.38 (1H, уш. с, NH-3); 8.42(1H, с, H-6); 6.27 (1H, т, H-1’, J=6,4 Гц); 4.52 (1H, уш. с, OH); 4.45 (1H, уш.

с,OH); 4.38 (1H, м, H-3’); 4.21 (4H, м, CH2O, 2CH-карборан); 4.11 (2H, уш. с,2CH-карборан); 3.99 (1H, м, H-4’); 3.83 (4H, м, H-5’, CH2O); 3.57 (2H, м,CH2N+); 3.49 (2H, т, CH2N+, J= 6,0 Гц); 3.37 (6H, с, CH3N+); 2.31 (2H, м, H-2’);1.93 (2H, м, CH2-спейсер); 1.54 (6H, с, CH3); 1.52 (2H, м, CH2-спейсер); 1.45(2H, м, CH2-спейсер). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ацетон-d6,): 161.6 (C-4); 149.4(C-2); 143.8 (C-6); 97.9 (C-5); 93.4 (-CC-уридин); 88.1 (C-4’); 85.6 (C-1’); 77.7(CH2O); 72.5 (-CC-уридин); 70.8 (C-3’); 68.1 (-OC(CH3)2-); 66.0 (CH2O); 63.6120(CH2N+); 61.5 (C-5’); 58.2 (CH2N+); 53.4 (C-карборан); 51.5 (CH3N+); 46.4 (Cкарборан); 40.9 (C-2’); 31.0 (CH2-спейсер); 27.9, 27.8 (-OC(CH3)2-); 23.0, 22.2(CH2-спейсер).

Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ацетон-d6): 25.1 (1B, с, B-O); 6.1 (1B,д, J=139 Гц); 0.2 (1B, д, J=141 Гц); -2.8 (1B, д, J=145 Гц); -4.9 (1B, д, J=163Гц); -6.9 (3B, д, J=131Гц); -7.6 (3B, д, J=139 Гц); -8.9 (1B, д, J не разрешена);-17.4 (2B, д, J=149 Гц); -20.2 (2B, д, J=145 Гц); -22.3 (1B, д (J не разрешена),-29.6 (1B, д (J не разрешена).

HRESIMS: найдено m/z 825.5098; посчитано дляC27H58B18CoN3O7[M+Cl]+: 825.5109. Спектр ИК-FT (см-1): 3373 (OH), 3192(NH); 2554 (BH); 2239 (C≡C); 1707 (CO).3’,5’-Бис-(диметил-трет-бутилсилил)-5-(3-(2-гидрокси)этокси)-3метилбут-1-инил)-2’-дезоксиуридин 255. Смесь 3,32 г (0,0057 моля) 3’,5’бис-(диметил-трет-бутил-силилилокси)-5-йод-2’-дезоксиуридина245и0,803 г (0,00627 моля) 244 растворили в 40 мл абс. Et3N в атмосфере аргона изатем добавили 0,4 г (0,00057 моля) Pd(PPh3)2Cl2 с последующимдобавлением 0,109 г (0,00057 моля) СuI. Полученную смесь перемешивали втечение 4 ч, Et3N упарили и остаток растворили в 100 мл эфира.Реакционную смесь промыли дважды 50 мл Н2О и раствором НCl.Органическую фракцию высушили над Na2SO4 и растворитель упарили.Продукт 255 перекристаллизовали дважды из гексана. Выход 2,7 г (81%),твердое вещество белого цвета.

Вычислено для C28H50N2O7Si2 (%): C, 59.07;H, 9.09; N, 6.89. Найдено (%): C, 59.02; H, 9.05; N, 6.84. Спектр ЯМР 1H (δ,м.д., CDCl3): 8.29 (1H, уш. с, NH-3); 7.93 (1H, с, H-6); 6.31 (1H, т, H-1’, J=5,9Гц); 4.43 (1H, м, H-3’); 4.01 (1H, м, H-4’); 3.93 (1H, д, H-5’, J=11,2 Гц); 3.78(5H, м, CH2O, CH2OH, H-5’); 2.33 (1H, м, H-2’); 2.05 (1H, м, H-2’); 1.62 (1H,уш. с, OH-3); 1.55 (6H, с, -C(CH3)2-); 0.96, 0.92 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.17,0.16, 0.11, 0.10 (каждый 3H, с, CH3Si). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 161.7(C-6); 149.2 (C-2); 141.7 (C-4); 99.7 (C-5); 96.6 (-CC-Уридин); 88.4 (C-4’); 85.8(C-1’); 75.3 (-CC-уридин); 72.5 (C-3’); 70.9 (-OC(CH3)2-); 65.6 (CH2O); 63.0 (C5’); 62.2 (CH2O); 42.0 (C-2’); 28.6 (-OC(CH3)2-); 26.1, 25.8 (C(CH3)3); 18.4, 18.0121(C(CH3)3); -4.7, -4.8, -5.2, -5.5 (CH3Si).

Спектр ИК-FT (см-1): 3486 (OH); 2234(C≡C); 1684 (CO).3’,5’-Бис-(диметил-трет-бутилсилил)-5-(3-(2-сульфометил)этокси)-3-метилбут-1-инил)-2’-дезоксиуридин 256. К раствору 360 мг (0,6ммоля) 255 и 0,15 мл (0,9 ммоль) DPEA в 5 мл CH2Cl2 прикапали при 0°Сраствор 0,07 мл (0,7 ммоль) метансульфохлорида в 2 мл CH2Cl2. Затемреакционную смесь нагрели до комнатной температуры и перемешивали 4 ч.Растворитель упарили, к остатку добавили 10 мл насыщенного раствораNaHCO3, экстрагировали тремя порциями эфира по 5 мл, объединенныеэфирныевытяжкивысушилинадNa2SO4,эфирупарили,остатокперкристаллизовали из гексана. Выход 373 мг (94%), твердое веществобелого цвета.

Вычислено для C29H52N2O9SSi2 (%): C, 52.70; H, 7.93; N, 4.24.Найдено (%): C, 52.58; H, 7.91; N, 4.25. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6):11.71 (1H, уш. с, NH-3); 7.83 (1H, с, H-6); 6.08 (1H, т, H-1’, J=5,5 Гц); 4.32(3H, м, H-3’, CH2OSO2); 3.80 (5H, м, CH2O, H-4’, H-5’); 3.17 (3H, с, CH3S);2.20 (2H, м, H-2’); 1.47 (6H, с, C(CH3)2); 0.90, 0.87 (каждый 9H, с, (C(CH3)3);0.10, 0.08 (каждый 6H, с, CH3Si). Спектр ЯМР13С (δ, м.д., ДМСО-d6): 161.9(C-6); 149.9 (C-2); 142.9 (C-4); 98.4 (C-5); 94.8 (-CC-уридин); 87.6 (C-4’); 85.3(C-1’); 77.2 (-CC-уридин); 72.3 (C-3’); 70.9 (-OC(CH3)2-); 70.4 (CH2OSO2); 62.9(C-5’); 62.4 (CH2O); 40.7 (C-2’); 37.3 (CH3S); 28.5 (-OC(CH3)2-); 26.3, 26.1(C(CH3)3); 18.5, 18.2 (C(CH3)3); -4.4, -4.5, -4.9, -5.1 (CH3Si).

Спектр ИК-FT (см1): 2218 (C≡C); 1676 (CO).3’,5’-Бис-(диметил-трет-бутилсилил)-5-(3-(2-азидо)этокси)-3-метилбут-1-инил)-2’-дезоксиуридин 257. К раствору 200 мг (0,3 ммоля) 256в ДМФА добавили 30 мг (0,45 ммоль) NaN3. Реакционную смесьперемешивали при комнатной температуре в течение 10 часов. Растворительупарили, к остатку добавили 20 мл Н2О, экстрагировали тремя порциямиэфира по 5 мл, объединенные эфирные вытяжки высушили над Na2SO4, эфирупарили, остаток перкристаллизовали из гексана.

Выход 257 120 мг (65%),твердое вещество белого цвета. Вычислено для C28H49N5O6Si2 (%): C, 55.32;122H, 8.12; N, 11.52. Найдено (%): C, 55.25; H, 8.14; N, 11.48. Спектр ЯМР 1H (δ,м.д., CDCl3): 8.35 (1H, уш. с, NH-3); 7.95 (1H, с, H-6); 6.08 (1H, т, H-1’, J=5,8Гц); 4.46 (1H, м, H-3’); 4.04 46 (1H, м, H-4’); 3.81 (4H, м, CH2O, H-5’); 3.44(1H, т, CH2N3, J=6,8 Гц); 2.39 (1H, м, H-2’); 2.36 (1H, м, H-2’); 1.59 (6H, с,C(CH3)2); 0.99, 0.95 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.21, 0.20, 0.16, 0.14 (каждый3H, с, CH3Si).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3): 161.0 (C-6); 148.9 (C-2); 141.7(C-4); 99.5 (C-5); 95.7 (-CC-уридин); 88.3 (C-4’); 85.7 (C-1’); 75.5 (-CCуридин); 72.5 (C-3’); 70.9 (-OC(CH3)2-); 63.2 (C-5’); 62.9 (CH2O); 50.8 (CH2N3):41.9 (C-2’); 28.5 (-OC(CH3)2-); 25.9, 25.6 (C(CH3)3); 18.3, 17.9 (C(CH3)3); -4.7, 5.0, -5.3, -5.8 (CH3Si).

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.