Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 13

PDF-файл Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 13 Химия (20639): Диссертация - Аспирантура и докторантураСинтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами: Химия - PDF, страница 13 (20639) - СтудИзба2018-01-182018-01-18zzyxelСтудИзба

Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами675

Описание файла

PDF-файл из архива "Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "остальное", в предмете "диссертации и авторефераты" в общих файлах, а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 13 страницы из PDF

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.,ацетон-d6): 8.04 (1H, с, H-2); 7.41 (1H, т, NH-8, J=4.8 Гц); 6.50 (1H, дд, H-1’,J=9,2 Гц, 5,7 Гц); 6.14 (2H, с, NH2-6); 5.70 (1H, уш. с, OH-3’); 4.69 (1H, уш. с,OH-5’); 4.65 (1H, м, H-3’); 4.11 (7H, уш. м, H-4’, CH2-5’, CH2NH, 2×CHкарборана); 4.03 (2H, уш. с, 2×CH-карборана); 3.96 (2H, т, CH2N+, J=5,4 Гц);3.89 (4H, м, CH2O, CH2N+); 3.71 (2H, м, CH2O); 3.64 (2H, м, CH2O); 3.48 (6H,с, N+(CH3)2); 2.75 (1H, м, H-2’); 2.20 (1H, м, H-2’). Спектр ЯМР13C (δ, м.д.,ацетон-d6): 152.8 (C-6); 150.7 (C-4); 149.9 (C-8); 149.4 (C-2); 117.3 (C-5); 88.1(C-4’); 83.9 (C-1’); 72.4 (C-3’); 72.1, 68.8 (CH2O); 64.8 (C-5’); 64.1 (CH2O);63.6, 62.2 (CH2N+); 52.3 (C-карборана); 52.2 (N+(CH3)2); 46.6 (C-карборана);38.8 (CH2NH); 37.0 (C-2’).

Спектр ЯМР11B (, м.д., ацетон-d6): 23.5 (1B, с,B(8) – O), 5.0 (1В, д, J=120 Гц), 0.3 (1B, д, J=141 Гц), -2.5 (1B, д, J=156 Гц), 4.6 (1B, д, J=151 Гц), -7.2 (3В, д, J=127 Гц), -7.8 (4B, д, J=127 Гц), -17.4 (2B,д, J=149 Гц), -20.4 (2B, д, J=148 Гц), -22.2 (1B, д, J=130 Гц), -28.7 (1B, д,J=129 Гц).8-[4-(2-{2-[(-3-(2’-Дезоксиаденозин-8-ил-амино)пропил)(диметил)аммоний]этокси}этокси)]-(H)1,10,2,20-тетракарба-3-коммо-кобальтаклозо-трикосаборат 228. Смесь 200 мг (0,49 ммоля) соединения 203, 171 мг(0,49ммоля)3-(диметиламино)-пропиламино-2’-дезоксиаденозина226акипятили в CH3CN в течение 24 ч.

Затем растворитель упарили. Продукт 228хроматографировали, используя градиент CH3CN-CH2Cl2, MeOH. Выход 220мг (60%), вещество в виде пены оранжевого цвета. Вычислено дляC23H54B18CoN7O5(%): C, 35.97; H, 7.09; N, 12.89. Найдено (%): C, 36.24; H,7.14; N, 12.76. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ацетон-d6): 7.99 (1H, с, H-2); 6.99 (1H,105уш.

с., NH-8);6.45 (1H, дд, H-1’, J=9,2 Гц, 5,7 Гц); 5.94 (1H, уш. с., OH-5’);4.64 (1H, уш. с.,OH-3’); 4.50 (1H, м, H-3’); 4.12 (4H, м, CH2O, 2CH-карборан);4.07 (1H, м, H-4’); 4.04 (2H, уш. с., 2CH-карборан); 3.76 (4H, м, CH2O, H-5’);3.69 (4H, м, 2CH2O); 3.62 (4H, м, 2CH2N+); 3.38 (6H, с, N+(CH3)2); 2.78 (1H, м,H-2’); 2.37 (2H, м, HNCH2CH2); 2.14 (1H, м, H-2’). Спектр ЯМР 13C (м.д., δ,ацетон-d6): 153.9 (C-6); 152.6 (C-4); 151.1 (C-8); 150.2 (C-2); 118.9 (C-5); 89.4(C-4’); 85.1 (C-1’); 73.6 (C-3’); 73.4, 70.2 (CH2O); 66.0 (C-5’); 65.4 (CH2O);65.1, 63.6 (CH2N+); 53.6 (C-карборан); 52.8 (N+(CH3)2); 47.8 (C-карборан); 40.9(CH2NH); 39.9 (C-2’).

24.0 (HNCH2CH2). Спектр ЯМР 11B (, м.д., ацетон-d6):23.6 (1B, с, B(8) – O), 4.9 (1В, д, J=121 Гц), 0.3 (1B, д, J=140 Гц), -2.5 (1B, д,J=156 Гц), -4.6 (1B, д, J=151 Гц), -7.2 (3В, д, J=127 Гц), -7.8 (4B, д, J=127Гц), -17.4 (2B, д, J = 149Гц), -20.4 (2B, д, J=149 Гц), -22.1 (1B, д, J=129 Гц), –28.6 (1B, д, J=129 Гц).4-(2-{2-[(-2-(2’-Дезоксиаденозин-8-ил-амино)-этил)(диметил)аммоний]этокси}этокси)-ундекагидро-клозо-додекабората [229]Cs. Смесь100 мг (0,2 ммоль) 217, 80 мг (0,2 ммоль) соединения 225а кипятили СH3CN втечение 8 ч.

Затем реакционную смесь охладили, растворитель упарили.Остаток растворили в 10 мл CH3OH и к полученному раствору прибавили 30мг CsF в 2 мл СH3OH. Выпавший белый осадок 229 отфильтровали, промылинесколько раз метанолом и высушили в вакууме. Выход 0,130 г (88%),твердое вещество белого цвета. Вычислено для C18H42N7B12CsO5 (%): C,30.92; H, 6.05; N, 14.02. Найдено (%): C, 30.15; H, 6.04; N, 13.94. Спектр ЯМР1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 7.93 (1H, с, H-2); 7.45 (1H, уш. с, NH-8); 6.61 (2H, уш.с, NH2-6); 6.33 (1H, т, H-1’, J=6,3 Гц); 6.07 (1H, уш.

с, OH-3’); 5.32 (1H, уш. с,OH-5’); 4.43 (1H, м, H-3’); 3.91 (2H, м, CH2O-спейсер); 3.79 (1H, м, H-4’); 3.67(2H, м, H-5’); 3.62-3.49 (10H, уш. с, 2×CH2O, 2×CH2N+ и CH2NH); 3.19 (6H, с,N+(CH3)2); 2.68 (1H, м, H-2’); 2.02 (1H, м, H-2’); 1.9-0.4 (11H, уш.

м, BH).Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., D2O): 151.7 (C-6); 151.0 (C-4); 148.8 (C-8); 148.7 (C2); 116.5 (C-5); 87.0 (C-4’); 84.0 (C-1’); 71.6 (C-3’); 71.4 (C-5’); 67.5, 64.1, 63.8(CH2O); 62.6, 61.4 (CH2N+); 52.2 (N+(CH3)2); 38.0 (CH2NH); 36.5 (C-2’). Спектр106ЯМР 11B (δ, м.д., D2O): 6.4 (1B, с, B(1)); -16.5 (5B, д, B(2-6), J=127 Гц); -18.4(5B, д, B(7-11), J=129 Гц); -23.3 (1B, д, B(12), J=128 Гц).[4-(2-{2-[(-3-(2’-Дезоксиаденозин-8-ил-амино)пропил)(диметил)аммоний]этокси}этокси)]-клозо-додекаборат [230]Cs. Смесь 200 мг (0,43ммоля) 217, 150 мг (0,42 ммоля) 3-(диметиламино)-пропиламино-2’дезоксиаденозина 226а кипятили в CH3CN в течение 48 ч. Затемрастворитель упарили.

Остаток растворили в 5 мл CH3OH и к полученномураствору добавили 65 мг CsF в 5 мл CH3OH. Выпавший продукт 230отфильтровали и высушили на воздухе. Выход 230 мг (76%), твердоевещество белого цвета. Вычислено для C19H44B12CsN7O5 (%): C, 31.38; H,6.18; N, 14.29. Найдено (%): C, 32.00; H, 6.22; N, 13.75. Спектр ЯМР 1H (δ,м.д., ДМСО-d6): 7.91 (1H, с, H-2); 7.20 (1H, т, NH-8, J=5,5 Гц); 6.53 (2H, уш.с., NH2-6); 6.35 (1H, т, H-1’, J=9,2 Гц, 6,9 Гц); 5.94 (1H, т, OH-5’, J=3,9 Гц);5.31 (1H, д, OH-3’, J=3,2 Гц); 4.43 (1H, м, H-3’); 3.91 (1H, м, H-4’); 3.89 (2H,м, CH2O); 3.67 (2H, м, H-5’); 3.53 (2H, м, CH2O); 3.47 (2H, м, CH2O); 3.45 (2H,м, CH2NH); 3.32 (4H, м, CH2N+(CH3)2CH2); 3.10 (6H, с, N+(CH3)2); 2.68 (1H, м,H-2’); 2.03 (3H, м, H-2’, HNCH2CH2).

Спектр ЯМР13C (δ, м.д., ДМСО-d6):152.9 (C-8); 151.4 (C-4); 149.8 (C-2); 149.1 (C-8); 117.3 (C-5); 87.9 (C-1’); 83.5(C-4’); 72.0 (C-3’): 71.0, 68.2, 64.6 (CH2O); 63.3 (CH2N+); 61.3 (C-5’); 62.2(CH2NH); 51.6 (N+(CH3)2); 39.5 (CH2N+); 38.3 (C-2’); 22.7 (HNCH2CH2).Спектр ЯМР11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 6.3 (1B, с, B(1)); -16.8 (5B, д, B(2-6),J=127 Гц); -18.0 (5В, д, В(7-11), J=126 Гц); -22.3 (1В, д, В(12), J=127 Гц).[4-(2-[(2-(2’-Дезоксиаденозин-8-ил-амино)-этил)(диметил)аммоний]бутокси]-клозо-додекаборат [232]Cs. Смесь 72,8 мг (0,16 ммоля) 231, 60 мг(0,18ммоля)8-(2-диметиламиноэтил)амино-2’-дезоксиаденозина225акипятили в смеси 5 мл CH3CN/Н2О (20:1) в течение 24 ч.

Затем растворительупарили. Остаток растворили в 3 мл CH3OH и к полученному растворудобавили 25 мг CsF в 3 мл CH3OH. Выпавший продукт 232 отфильтровали ивысушили на воздухе. Выход 40 мг (37%), твердое вещество белого цвета.Вычислено для C18H42B12CsN7O4 (%): C, 31.38; H, 6.18; N, 14.29. Найдено (%):107C, 31.64; H, 6.20; N, 14.35.

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 7.92 (1H, с, H2); 7.41 (1H, уш. с., NH-8); 6.59 (2H, уш. с., NH2-6); 6.32 (1H, т, H-1’, J=6,4Гц); 5.94 (1H, уш. с., OH-5’); 5.34 (1H, уш. с., OH-3’); 4.42 (1H, м, H-3’); 3.92(1H, м, H-4’); 3.76 (2H, м, H-5’); 3.68 (2H, м, CH2O); 3.51 (2H, м, CH2NH); 3.38(4H, м, CH2N+(CH3)2CH2); 3.10 (6H, с, N+(CH3)2); 2.68 (1H, м, H-2’); 2.04 (1H,м, H-2’); 1.72 (2H, м, CH2): 1.43 (2H, м, CH2). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСОd6): 153.0 (C-8); 150.8 (C-4); 149.8 (C-2); 149.5 (C-8); 117.2 (C-5); 88.0 (C-1’);83.6 (C-4’); 71.9 (C-3’): 67.6 (CH2O); 64.1 (CH2N+); 62.2 (C-5’); 61.6 (CH2N+);51.0 (N+(CH3)2); 39.1 (CH2NH); 38.3 (C-2’); 22.1, 20.7 (CH2). Спектр ЯМР 11B(δ, м. д.

ДМСО-d6): 6.4 (1B, с, B(1)); -16.9 (5B, д, B(2-6), J=127 Гц); -18.2 (5В,д, В(7-11), J=127 Гц); -22.6 (1В, д, В(12), J=126 Гц).[4-({3-[(2’-Аденозин-8ил)амино]пропил}(диметил)аммонио)бутокси]ундекагидро-клозо-додекаборат цезия 233. Смесь 160 мг (0,36ммоля) соединения 231 и 120 мг (0,36 ммоля) соединения 226а кипятили 48 чв 5 мл смеси MeCN-Н2О (20:1). Затем растворитель упарили в вакууме.Остаток растворили в 3 мл MeOH и к полученному раствору добавили 55 мгCsF в 5 мл MeOH. Выпавший продукт 233 отфильтровали и высушили навоздухе. Выход 160 мг (65%), твердое вещество белого цвета. Вычислено(%): C, 32.34; H, 6.30; N, 14.11 для C19H44B12CsN7O4.

Найдено (%): C, 32.73;H, 6.36; N, 14.06. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 7.91 (1H, с, H(2)); 7.12(1H, т, NH, J=5,0 Гц); 6.54 (2H, уш.с, NH2); 6.34 (1H, дд, H(1’), J=11,1 Гц, 5,9Гц); 5.95 (1H, т, С(5’)OH, J=4,0 Гц); 5.33 (1H, д, С(3’)OH, J=3,7 Гц); 4.42 (1H,м, H(3’)); 3.92 (1H, м, H(4’)); 3.72-3.64 (2H, м, H(5’)); 3.46 (2H, м, CH2O); 3.40(2H, м, CH2NH); 3.28 (4H, м, CH2N+(Me)2CH2); 3.03 (6H, с, N+(Me)2); 2.71 (1H,м, H(2’)); 2.02 (3H, м, H(2’), HNCH2CH2); 1.67 (2H, м, CH2); 1.38 (2H, м, CH2).Спектр ЯМР13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 152.9 (C(8)); 151.4 (C(4)); 149.8 (C(2));149.2 (C(8)); 117.3 (C(5)); 87.9 (C(1’)); 83.5 (C(4’)); 72.0 (C(3’)): 67.4 (CH2O);63.6 (CH2N+); 62.2 (C(5’)); 61.5 (CH2N+, CH2NH); 50.0 (N+Me2); 39.1 (CH2NH);38.3 (C(2’)); 22.1 (HNCH2CH2); 28.8, 19.9 (CH2).

Спектр ЯМР10811B (δ, м.д.,ДМСО-d6): 6.4 (1B, с, B(1)); –16.5 (5B, д, B(2-6), J=129 Гц); -18.2 (5В, д, В(711), J=128 Гц); -22.1 (1В, д, В(12), J=127 Гц).8-(2-Диметиламиноэтил)амино-(2’,3’,5’-трис(диметил-трет-бутилсилил)-аденозин 235. 1 г (1,5 ммоль) защищенного 8-бром-аденозина234 кипятили в 10 мл N,N-диметилэтилендиамина в течение 10 ч.

Затемрастворитель упарили, к остатку добавили 10 мл воды и экстрагировали 2×10мл эфира. Объединённые фракции высушили над Na2SO4, упарилирастворитель и остаток перекристаллизовали из гексана. Выход 610 мг (60%),вещество в виде пены белого цвета. Вычислено для C32H65N7O4Si3 (%): C,55.21; H, 9.41; N, 14.08. Найдено (%): C, 55.09; H, 9.37; N, 14.11. Спектр ЯМРH (δ, м.д., C6D6): 8.60 (1H, с, H-2); 6.14 (1H, д, H-1’, J=7,1 Гц); 5.88 (1H, м, H-12’); 5.62 (1H, уш. с, NH-8); 5.15 (2H, уш. с, NH2-6); 4.96 (1H, м, H-4’); 4.37(1H, м, H-3’); 4.09 (1H, м, H-5’); 3.86 (1H, м, H-5’); 3.68 (2H, м, CH2NH); 2.45(2H, м, CH2N(CH3)2); 2.14 (6H, с, N(CH3)2); 1.17 , 1.03 , 0.97 (9H каждый, триc, SiC(CH3)3); 0.42, 0.35, 0.19, 0.12, 0.08, 0.02 (3H каждый, шесть c, SiCH3).Спектр ЯМР13C (δ, м.д., C6D6): 153.0 (C-6); 152.6 (C-4); 150.5 (C-2); 150.0 (C8); 118.4 (C-5); 88.0 (C-1’); 84.5 (C-4’); 72.5 (C-3’); 71.9 (C-2’); 62.0 (C-5’);57.7 (CH2N(CH3)2); 44.9 (N(CH3)2); 40.7 (CH2NH); 25.9, 25.7, 25.6 (SiC(CH3)3);18.2, 18.1, 18.0 (SiC(CH3)3); -4.3, -4.6, -4.7, -5.1, -5.6, -5.7 (SiCH3).[4-(2-{2-[(-2- (-(2’, 3’, 5’-Трис(диметил-трет-бутилсилил)-аденозин-8иламино)-этил)(диметил)аммоний]этокси}этокси)]-(H)1,10,2,20тетракарба-3-коммо-кобальта-клозо-трикосаборат 236.

Смесь 100 мг(0,24 ммоль) 203 и 220 мг (0,32 ммоль) 235 перемешивали в 15 мл CH3CN прикомнатной температуре в течение 1 ч. Затем упарили растворитель. Продукт236 хроматографировали, используя градиент CH3CN/CH2Cl2 (1:1). Выход220 мг (81%), вещество в виде пены оранжевого цвета. Вычислено дляC40H94N7B18CoO6Si3 (%): C, 43.40; H, 8.56; N, 8.86.

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.