Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 15

PDF-файл Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 15 Химия (20639): Диссертация - Аспирантура и докторантураСинтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами: Химия - PDF, страница 15 (20639) - СтудИзба2018-01-182018-01-18zzyxelСтудИзба

Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами675

Описание файла

PDF-файл из архива "Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "остальное", в предмете "диссертации и авторефераты" в общих файлах, а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 15 страницы из PDF

Получено из 130 мг (0,278 ммоля)соединения [249]NBu4. Выход 201 мг (67%), вещество в виде пены белогоцвета. Вычислено для C51H112B12N4O7Si2 (%): C, 56.75; H, 10.46; N, 5.19.Найдено (%): C, 56.14; H, 10.41; N, 5.22. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6,):11.71 (1H, уш. с, NH-3); 7.88 (1H, с, H-6); 6.09 (1H, т (J=6.9 Гц), H-1’); 4.36(1H, м, H-3’); 3.96 (2H, м, CH2O); 3.84 (2H, м, H-4’, H-5’); 3.72 ((1H, д (J=10.8Гц), H-5’); 3.56 ((2H, м, CH2O); 3.28 (4H, м, CH2N+CH2); 3.15 (8H, м, CH2N(нBu)); 3.08 (6H, с, CH3N+); 2.18 (2H, м, H-2’); 1.72 (2H, м, CH2-спейсер); 1.57(8H, м, CH2(н-Bu)); 1.43 (6H, с, CH3); 1.30 (12H, м, CH2(н-Bu), CH2-спейсер);0,94 (12H, т (J=7.0 Гц), CH3(н-Bu)); 0.90, 0.88 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.11,0.09 (каждый 6H, с, CH3Si).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 162.2 (C-4);149.7 (C-2); 142.8 (C-6); 98.1 (C-5); 94.6 (-CC-уридин); 87.6 (C-4’); 85.4 (C-1’);77.8 (CH2O); 72.2 (-CC-уридин); 71.2 (C-3’); 68.0 (-OC(CH3)2-); 65.2 (CH2O);62.9 (CH2N+); 62.7 (C-5’); 58.3 (CH2N+); 58.0 (CH2N+ (н-Bu)); 51.4 (CH3N+);40.8 (C-2’); 31.2 (CH2-спейсер); 28.7, 28.6 (-OC(CH3)2-); 28.4 (CH2-спейсер);26.3, 26.1 (-C(CH3)3-); 23.8 (CH2-спейсер); 23.5 (CH2(н-Bu); 22.0 (CH2спейсер); 19.7 (CH2(н-Bu); 18.5, 18.2 (C(CH3)3); 14.0 (CH3(н-Bu); -4.3, -4.5, 1144.9, -5.1 (CH3Si). Спектр ЯМР11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 6.4 (1B, с, B(1)); 16.8(5B, д (J=124 Гц), B(2-6); -18.4 (5B, д, B(7-11), J=125 Гц); -23.1 (1B, д, B(12),J=123 Гц).

Спектр ИК-FT (см-1): 3118 (NH); 2548 (BH); 2245 (C≡C); 1699(CO).{N-[4-((-(4-((3’,5’-Бис(диметил-трет-бутил)-2’-дезоксиуридин-5-ил)-2метилбут-3-ин-2-ил-окси)этил]диметиламмонио}бутокси-клозоундекагидрододекаборат [250в]NBu4. Получено из 149 мг (0,327 ммоль)[231]NBu4.

Выход 240 мг (69%), вещество в виде пены белого цвета.Вычислено для C50H110B12N4O7Si2 (%):C, 56.37; H, 10.41; N, 5.26. Найдено(%): C, 56.04; H, 10.36; N, 5.22. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 11.80 (1H,уш. с, NH-3); 7.87 (1H, с, H-6); 6.09 (1H, т, H-1’, J=6,7 Гц),); 4.38 (1H, м, H-3’);3.89 (2H, м, CH2O); 3.83 (2H, м, H-4’, H-5’); 3.73 (1H, дд, J=11,2; 2,0 Гц), H5’); 3.54 (2H, м, CH2O); 3.33 (4H, м, CH2N+CH2); 3.16 (8H, м, CH2N(н-Bu));3.07 (6H, с, CH3N+); 2.16 (2H, м, H-2’); 1.70 (2H, м, CH2-спейсер); 1.57 (10H,м, CH2-спейсер CH2(н-Bu); 1.43 (6H, с, CH3); 1.31 (8H, м, CH2(н-Bu)); 0.94(12H, т (J=7.0 Гц), CH3(н-Bu)); 0.89, 0.86 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.11, 0.08(каждый 6H, с, CH3Si).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 162.2 (C-4); 150.0(C-2); 142.7 (C-6); 98.2 (C-5); 94.6 (-CC-уридин); 87.6 (C-4’); 85.4 (C-1’); 78.7(CH2O); 72.2 (-CC-уридин); 71.3 (C-3’); 67.5 (-OC(CH3)2-); 65.5 (CH2O); 62.9(CH2N); 62.7 (C-5’); 58.2 (CH2N+); 58.0 (CH2N+ (н-Bu)); 51.3 (CH3N+); 40.6 (C2’); 28.7, 28.6 (-OC(CH3)2-); 28.4 (CH2-спейсер); 26.3, 26.1 (-OC(CH3)2-); 23.6(CH2(н-Bu); 20.2 (CH2-спейсер); 19.8 (CH2(н-Bu); 18.5, 18.1 (C(CH3)3); 14.0(CH3(н-Bu); -4.4, -4.5, -4.9, -5.1 (CH3Si). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ДМСО-d6):6.2 (1B, с, B(1)); 16.9 (5B, д, B(2-6), (J=123 Гц); -18.3 (5B, д, B(7-11), J=122Гц),); -23.3 (1B, д, B(12), J=124 Гц). Спектр ИК-FT (см-1): 3126 (NH); 2541(BH); 2246 (C≡C); 1694 (CO).Синтез защищенных конъюгатов бис(1,2-дикарболлид)кобальта259a,б, основная методика. 1 эквивалент соединения 252 или 203 и 1,1эквивалент соединения 246 перемешивали в 10 мл абс.

CH3CN в течение 3 ч.115Затем упарили растворитель и целевой продукт хроматографировали,используя градиент CH2Cl2-CH3CN.8-{N-[[4-((2-(4-((3’,5’-бис(диметил-трет-бутилсилил)-2’-дезоксиуридин-5ил)-2-метилбут-3-ин-2-илокси)этил]диметиламмонио]пентилокси}-(Н)1,10,2,20-тетракарба-3-коммо-собальт-клозо-трикосаборат 253а.Получено из 150 мг (0,366 ммоль) соединения 252. Выход 180 мг (56%),вещество в виде пены оранжевого цвета.

Вычислено для C39H86B18CoN3O7Si2(%): C, 45.98; H, 8.51; N, 4.12. Найдено (%): C, 45.34; H, 8.54; N, 4.09. СпектрЯМР 1H (δ, м.д., ацетон-d6): 10.51 (1H, уш. с, NH-3); 8.03 (1H, с, H-6); 6.29(1H, дд, H-1’, J=7,6 Гц, 5,7 Гц); 4.57 (1H, м, H-3’); 4.24 (2H, м, CH2O); 4.21(2H, уш. с, 2CH-карборан); 4.11 (2H, уш. с, 2CH-карборан); 4.04 (1H, м, H-4’);3.97 (1H, дд, H-5’, J=11,7 Гц, 2,3 Гц); 3.91 (1H, дд, H-5’, J=11,7 Гц, 2,3 Гц);3.84 (2H, м, CH2O); 3.57 (2H, м, CH2N+); 3.48 (2H, т, J=5.7 Гц); 3.34 (6H, с,CH3N+); 2,28 (2H, м, H-2’); 1,92 (2H, м, CH2-спейсер); 1,56 (6H, с, CH3); 1.54(2H, м, CH2-спейсер); 1.45 (2H, м, CH2-спейсер); 0.99, 0.94 (каждый 9H, с,(C(CH3)3); 0.22, 0,20, 0.15, 0.14 (каждый 3H, с, CH3Si).

Спектр ЯМР13C (δ,м.д., ацетон-d6): 161.7 (C-4); 149.2 (C-2); 142.1 (C-6); 98.3 (C-5); 94.2 (-CCУридин); 88.1 (C-4’); 85.4 (C-1’); 77.6 (CH2O); 72.7 (-CC-уридин); 71.3 (C-3’);68.0 (-OC(CH3)2-); 65.8 (CH2O); 63.6 (CH2N+); 63.0 (C-5’); 58.2 (CH2N+); 54.1(C-карборан); 51.6 (CH3N+); 46.4 (C-карборан); 40.4 (C-2’); 31.0 (CH2спейсер); 27.9, 27.8 (-OC(CH3)2-); 25.6, 25.4 (-C(CH3)3-); 23.0, 22.1 (CH2спейсер); 18.2, 17.7 (C(CH3)3); -5.4, -5.3, -5.8, -6.1 (CH3Si). Спектр ЯМР 11B (δ,м.д., ацетон-d6): 24.6 (1B, с, B-O); 6.2 (1B, д, J=139 Гц), 0.3 (1B, д, J=141 Гц), 2.8 (1B, д, J=145 Гц), -4.8 (1B, д, J=163 Гц); -7.0 (3B, д, J=131 Гц); -7.6 (3B, д,J=139 Гц); -8.9 (1B, д, J не разрешена); -17.4 (2B, д, J=147 Гц); -20.0 (2B, д,J=146 Гц); -22.5 (1B, д, J не разрешена); -28.9 (1B, д, J не разрешена). СпектрИК-FT (см-1): 3195 (NH); 2556 (BH); 2234 (C≡C); 1694 (CO).8-{N-[[4-((2-(4-((3’,5’-бис(диметил-трет-бутилсилил)-2’-дезоксиуридин-5ил)-2-метилбут-3-ин-2-илокси)этил]диметиламмонио)этокси]этокси}-(Н)1,10,2,20-тетракарба-3-коммо-собальт-клозо-трикосаборат 253б.116Получено из 132 мг (0,323 ммоль) соединения 203.

Выход 200 мг (61%),вещество в виде масла оранжевого цвета. Вычислено для C38H84B18CoN3O8Si2(%): C, 44.71; H, 8.29; N, 4.12. Найдено (%): C, 44.15; H, 8.22; N, 4.14. СпектрЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3,): 10.65 (1H, уш. с, NH-3); 8.03 (1H, с, H-6); 6.29 (1H,т, J=7,6 Гц); 4.43 (1H, м, H-3’); 4.17 (2H, м, CH2O); 4.06 (2H, м, CH2O); 4.02(1H, м, H-4’); 3.99 (2H, уш. с, 2CH-карборан); 3.94 (1H, дд, H-5’, J=11,8 Гц,2,3 Гц); 3.87 (2H, уш. с, 2CH-карборан); 3.87 (3H, м, H-5’, CH2O); 3.67 (4H, м,CH2O, CH2N+); 3.62 (2H, м, CH2N+); 3.31 (6H, с, CH3N+); 2.23 (1H, м, H-2’);2.04 (1H, м, H-2’); 1.52 (6H, с, CH3); 0.96, 0.91 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.16,0.11 (каждый 6H, с, CH3Si). Спектр ЯМР13C (δ, м.д., CDCl3): 162.3 (C-4);149.4 (C-2); 141.9 (C-6); 98,7 (C-5); 94.4 (-CC-уридин); 88.3 (C-4’); 85.6 (C-1’);79.9, 72.4 (CH2O); 72.3 (-CC-уридин); 71.5 (C-3’); 69.3 (-OC(CH3)2-); 65.3, 65.0(CH2O); 64.7 (CH2N+); 63.0 (C-5’); 58.3 (CH2N+); 53.7 (C-карборан); 52.7(CH3N+); 46.8 (C-карборан); 41.0 (C-2’); 28.2, 28.0 (-OC(CH3)2-); 26.0, 25.7 (C(CH3)3-); 18.3, 17.9 (C(CH3)3); -4.7, -4.9, =5.2, -5.8 (CH3Si).

Спектр ЯМР 11B(δ, м.д., ацетон-d6): 25.1 (1B, с, B-O); 6.4 (1B, д, J=141 Гц), (1B, д, J= 141 Гц);-3.0 (1B, д, J=148 Гц); -4.8 (1B, д, J=161 Гц); -6.9 (3B, д, J=131 Гц); -7.5 (3B, д(J=139 Гц)); -8.7 (1B, д, J не разрешена); -17.1 (2B, д, J=147 Гц); -20.2 (2B, д,J=149 Гц); -22.7 (1B, д, J не разрешена); -29.2 (1B, д, J не разрешена). СпектрИК-FT (см-1): 3184 (NH); 2550 (BH); 2228 (C≡C); 1703 (CO).Синтез конъюгатов 251а-в и 254а,б (удаление защит c соединений[250а-в]NBu4 и 253а,б), основная методика. 1 эквивалент соединения [250aв]NBu4 или 253а,б и 2,5 эквивалента NBu4F×3H2O перемешивали в 10 млТГФ при комнатной температуре в течение 6 ч.

Затем упарили ТГФ. В случаемоноанионных конъюгатов клозо-додекабората 251а-в полученный сиропрастворили в 10 мл MeOH и добавили к нему 1,5 эквивалента CsF в 3 млMeOH. Выпал осадок белого цвета (Тпл. всех продуктов больше 250 оС).Нейтральные конъюгаты 254а-б хроматографировали, используя градиентCH2Cl2-CH3CN и получили вещества в виде пены оранжевого цвета.117{N-[4-((2-(4-(2’-Дезоксиуридин-5-ил)-2-метилбут-3-ин-2илокси)этил]диметиламмонио}бутокси-клозо-ундекагидрододекаборат[251a]Cs.

Получено из 230 мг (0,216 ммоль) [250a]NBu4. Выход: 157 мг(76%), твердое вещество белого цвета. Вычислено для C22H46B12CsN3O7 (%):C, 36.33; H, 6.38; N, 5.78. Найдено (%): C, 36.04; H, 6.34; N, 5.79. Спектр ЯМР1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 11.81 (1H, уш. с, NH-3); 7.98 (1H, с, H-6); 6.15 (1H, т,J= 7,6 Гц), 5.21 (1H, уш. с, OH); 5.11 (1H, уш.

с, OH); 4.22 (1H, м, H-3’); 3,99(2H, м, CH2O); 3.74 (1H, м, H-4’); 3.58 (4H, м, H-5’, CH2O); 3.41 (4H, м,CH2N+); 3.08 (6H, с, CH3N+); 2.04 (2H, м, H-2’); 1.68 (2H, м, CH2-спейсер);1.46 (6H, с, CH3); 1.36 (2H, м, CH2-спейсер). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСОd6): 162,4 (C-4); 150.1 (C-2); 142.9 (C-6); 97.9 (C-5); 92.5 (-CC-уридин); 87.6(C-4); 85.0 (C-1’); 80.1 (CH2O); 71.5 (-CC-уридин); 70.7 (C-3’); 67.7 (OC(CH3)2-); 65.3 (CH2O); 62.7 (CH2N+); 61.6 (C-5’); 58.1 (CH2N+); 51.3 CH3N+);41.5 (C-2’); 28.9 (-OC(CH3)2-); 28.5, 20,1 (CH2-спейсер).

Спектр ЯМР11B (δ,м.д., ДМСО-d6): 6.4 (1B, с, B(1)); 16.8 (5B, д, J=128 Гц), B(2-6); -18.2 (5B, д,J=128 Гц), B(7-11)); -22.9 (1B, д, B(12), J=129 Гц). HRESIMS: найдено m/z(анион) 594.4535; рассчитано для C22H46B12N3O7: 594.4544. Спектр ИК-FT(см-1): 3374 (OH), 3193 (NH); 2554 (BH); 2239 (C≡C); 1692 (CO).{N-[4-((2-(4-(2’-Дезоксиуридин-5-ил)-2-метилбут-3-ин-2илокси)этил]диметиламмонио}пентокси-клозо-ундекагидрододекаборат[251б]Cs. Получено из 150 мг (0,139 ммоль) соединения [250б]NBu4. Выход80 мг (78%), твердое вещество белого цвета. Вычислено для C23H48B12CsN3O7(%): C, 37.27; H, 6.53; N, 5.67 Найдено (%): C, 36.89; H, 6.52; N, 5.64.

СпектрЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 11.33 (1H, уш. с, NH-3); 8.07 (1H, с, H-6); 6.13(1H, т, H-1’, J= 6,6 Гц,); 5.21 (1H, уш. с, OH); 5.10 (1H, уш. с, OH); 4.22 (1H,м, H-3’); 3.97 (2H, м, CH2O); 3.75 (1H, м, H-4’); 3.56 (4H, м, H-5’, CH2O); 3.45(4H, м, CH2N+); 3.08 (6H, с, CH3N+); 2.07 (2H, м, H-2’); 1.72 (2H, м, CH2спейсер); 1.47 (6H, с, CH3); 1.37 (2H, м, CH2-спейсер); 1.25 (2H, м, CH2спейсер). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 165,3 (C-4); 152.4 (C-2); 143.4(C-6); 97.9 (C-5); 93.0 (-CC-уридин); 87.7 (C-4); 85.1 (C-1’); 79.8 (CH2O); 71.4118(-CC-уридин); 70.5 (C-3’); 68.1 (-OC(CH3)2-); 65.2 (CH2O); 62.8 (CH2N+); 61.5(C-5’); 58.2 (CH2N+); 51.4 CH3N+); 41.3 (C-2’); 31.3 (CH2-спейсер); 28.9 (OC(CH3)2-); 28.5, 20,1 (CH2-спейсер).

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.