Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 17

PDF-файл Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами, страница 17 Химия (20639): Диссертация - Аспирантура и докторантураСинтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами: Химия - PDF, страница 17 (20639) - СтудИзба2018-01-182018-01-18zzyxelСтудИзба

Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами675

Описание файла

PDF-файл из архива "Синтез и биологические свойства конъюгатов полиэдрических гидридов бора с нуклеозидами", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "химия" из Аспирантура и докторантура, которые можно найти в файловом архиве РТУ МИРЭА. Не смотря на прямую связь этого архива с РТУ МИРЭА, его также можно найти и в других разделах. Архив можно найти в разделе "остальное", в предмете "диссертации и авторефераты" в общих файлах, а ещё этот архив представляет собой кандидатскую диссертацию, поэтому ещё представлен в разделе всех диссертаций на соискание учёной степени кандидата химических наук.

Просмотр PDF-файла онлайн

Текст 17 страницы из PDF

Спектр ИК-FT (см-1): 2231 (C≡C); 2109 (N3); 1688 (CO).3’,5’-Бис-(диметил-трет-бутилсилил)-5-(3-(2-(проп-3-инилокси))этокси)-3-метилбут-1-инил)-2’-дезоксиуридин258.К10млпропаргилового спирта добавили 21 мг (0,9 ммоль) Na. Смесь перемешивалидо полного растворения. Затем к полученному раствору добавили 200 мг (0,3ммоль) соединения 256. Смесь нагревали до 80С в течение 10 ч. Затемрастворитель упарили и остаток растворили в 100 мл эфира. Реакционнаясмесь была промыта дважды 50 мл Н2О и раствором НCl. Органическуюфракцию высушили над Na2SO4 и растворитель упарили. Продукт 258перекристаллизовали из гексана.

Получено 150 мг (80%), твердое веществобелого цвета. Вычислено для C31H52N2O7Si2 (%): C, 59.96; H, 8.44; N, 4.51.Найдено (%): C, 59.88; H, 8.37; N, 4.52. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 8.21(1H, уш. с, NH-3); 7.94 (1H, с, H-6); 6.33 (1H, т, H-1’, J=6,1 Гц); 4.46 (1H, м,H-3’); 4.27 (2H, д, CH2OCC, J=2.6 Гц); 4.04 (1H, м, H-4’); 3.85 (5H, м, CH2O,H-5’); 2,46 (1H, т, HCC, J=2.6 Гц); 2.34 (1H, м, H-2’); 2.07 (1H, м, H-2’); 1.58(6H, с, -C(CH3)2-); 0.99, 0.95 (каждый 9H, с, (C(CH3)3); 0.20, 0.19, 0.14, 0.13(каждый 3H, с, CH3Si). Спектр ЯМРС (CDCl3, δ, м.д.,): 161.0 (C-6); 149.913(C-2); 141.8 (C-4); 99.3 (C-5); 95.4 (-CC-уридин); 88.3 (C-4’); 85.8 (C-1’); 75.9(-CC-уридин); 72.4 (C-3’); 72.3 (CCH); 71.1 (CCH); 71.0 (-OC(CH3)2-); 79.0(OCH2CC): 62.9 (CH2O); 62.2 (C-5’); 60.8 (CH2O); 42.0 (C-2’); 28.4 (-OC(CH3)2); 25.9, 25.6 (C(CH3)3); 18.2, 17.9 (C(CH3)3); -4.8, -5.0, -5.3, -5.6 (CH3Si).1231-йод-7-[2-(2-азидоэтокси)-этокси]-декагидро-клозо-додекаборат[264](NBu4)2. Смесь 0,2 г (0,3 ммоль) соединения 263, 0,09 г (1,2 ммоль) NaN3и 0,1 г (0,3 ммоль) NBu4Br перемешивали в 5 мл 96% EtOH в течение 4 ч.Затем упарили EtOH и к образовавшемуся остатку добавили 5 мл воды.Выпавший осадок отфильтровали, промыли 1 мл воды и высушили.

Выход0,3 г (82%), твердое вещество белого цвета, Тпл: 90-91°C. Найдено (%): C,48.09; H, 10.11; N, 7.94. C36H90N5B12IO2. Вычислено (%): C, 49.04; H, 10.29; N,7.97. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6): 3.56 (2H, т, CH2N, J=5.0 Гц); 3.44(4H, м, CH2O); 3.35 (2H, т, CH2O, J=5.0 Гц); 3.16 (8H, м, NCH2CH2CH2CH3);1.55 (16H, м, NCH2CH2CH2CH3); 1.33 (16H, м, NCH2CH2CH2CH3); 0.95 (24H,т, NCH2CH2CH2CH3, J=7.4 Гц). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д. ДМСО-d6): 72.2, 69.6,67.8 (CH2O); 58.0 (NCH2CH2CH2CH3); 50.6 (CH2N); 23.6 (NCH2CH2CH2CH3);19.7 (NCH2CH2CH2CH3); 14.0 (NCH2CH2CH2CH3). Спектр ЯМР11B (δ, м.д.,ДМСО-d6): 6.4 (1B, с, B(7)); -15.3, -16.6, -18.3 (9B, м, B(2-4, 6, 8-12), -21.8 (1B,д, B(5), J=121 Гц); -24.6 (1B, уш.с., B(1)).Синтез соединений [266a-г]K, общая методика.

В 25-мл колбуШленка добавили 1 ммоль 5-йод-2’-дезоксиуридина 265, 0,1 ммоль Pd(PPh3)41,1 ммоль вещества [259(a-г)]K, 10-15 мл сухого ДМФА, 1 мл Et3N и 0,1ммоль СuI в атмосфере аргона и полученную смесь перемешивали прикомнатной температуре в течение 24 часов. Затем добавили 5-6 капельнасыщенного раствора K2CO3 и растворитель упарили. Полученную смесьсуспендировали в 10 мл CH3CN и отфильтровали через 2-3 см слойсиликагеля.

Затем упарили CH3CN и полученный продукт [266(a-г)]Kхроматографировали,используяградиентCHCl3-CH3CN.Продуктэлюировали смесью в соотношении 2:1.5-(3-((2-(2-((Н)-1,10,2,20-тетракарба-3-коммо-кобальт-клозотрикосаборат-8-ил)-оксиэтокси)этокси)проп-1-инил)-2’-дезоксиуридин[266a]K. Получено из 130 мг (0,36 ммоль) 5-йод-2’-дезоксиуридина и 200 мг(0,4 ммоль) [259a]K. Выход 214 мг (81%), вещество в виде пены оранжевогоцвета.

Вычислено для C20H42N2B18CoKO8 (%): C, 32.85; H, 5.79; N, 3.83.124Найдено (%): C, 32.78; H, 5.75; N, 3.81. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6):11.20 (1H, уш. с, NH-3) 8.26 (1H,с, H-6); 6.11 (1H, т,H-1’, J=6,4 Гц); 5.25 (1H,д, OH-3’, J=3,8 Гц), 5.12 (1H, т, OH-5’, J=4,4 Гц); 4.32 (2H, с, CH2O); 4.24 (1H,м, H-3’); 4.14 (2H, уш. с, CH-карборан); 4.02 (2H, уш. с, CH-карборан); 3.78(1H, м, H-4’); 3.61 (2H, м, H-5’); 3.53 (6H, м, CH2O); 3.35 (CH2O, т, J=5,3 Гц);2.13 (2H, м, H-2’).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 162.1 (C-4), 149.9 (C2), 144.6 (C-6), 98.3 (C-5), 89.3 (-CC-уридин), 88.1 (C-4’), 85.2 (C-1’), 78.9(CH2O), 71.6 (-CC-уридин), 70.6 (CH2O), 70.1 (CH2O), 69.2 (C-3’), 68.6(CH2O), 61.4 (C-5’), 58.4 (CH2O), 52.4 (C-карборан), 46.6 (C-карборан), 40.1(C-2’). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 24.9 (1B, с, B-O); 6.1 (1B, д, J=140Гц); 0.1 (1B, д, J=141 Гц); -2.9 (1B, д, J=144 Гц); -4.9 (1B, д, J=162 Гц); -6.9(3B, д, J=130 Гц); -7.6 (3B, д, J=141 Гц; -8.9 (1B, д, J не разрешена); -17.4 (2B,д, J=148 Гц); -20.2 (2B, д, J=146 Гц); -22.3 (1B, д, J не разрешена); -29.6 (1B,д, J не разрешена). HRESIMS: найдено m/z 692.4085; рассчитано дляC20H42B18CoN2O8[M]+: 692.4077.

Спектр ИК-FT (см-1): 3371 (OH), 3201 (NH);2561 (BH); 2257 (C≡C); 1697 (CO).5-(3-((2-(2-((Н)-1,10,2,20-Тетракарба-3-коммо-кобальт-клозотрикосаборат-8-ил)-оксиэтокси)этокси)бут-1-инил)-2’-дезоксиуридин[266б]K. Получено из 126 мг (0,36 ммоль) 5-йод-2’-дезоксиуридина и 200 мг(0,39 ммоль) соединения [259б]K. Выход 200 мг (75%), вещество в виде пеныоранжевого цвета. Вычислено для C21H44N2B18CoKO8 (%): C, 33.85; H, 5.95;N, 3.76. Найдено (%): C, 33.81; H, 5.96; N, 3.74. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д.,ДМСО-d6): 11.46 (1H, уш.

с, NH-3); 8.13 (1H, с, H-6); 6.11 (1H, т, H-1’, J=6,5Гц); 5.24 (1H, д, OH-3’, J=3,6 Гц); 5.10 (1H, т, OH-5’, J=4,4 Гц), 4.23 (1H, м,H-3’), 4.13 (2H, уш. с, CH-карборан); 4.02 (2H, уш. с, CH-карборан); 3.78 (1H,м, H-4’); 3.56 (2H, м, H-5’); 3.51 (8H, м,CH2O); 3.43 (2H, т, CH2O, J=5,1 Гц);2.60 (2H, т, CH2CC-, J=6,8 Гц); 2.11 (2H, м, H-2’). Спектр ЯМР13C (δ, м.д.,ДМСО-d6): 162.2 (C-4), 149.9 (C-2), 143.5 (C-6), 99.3 (C-5), 90.8 (-CC-уридин),88.0 (C-4'), 85.0 (C-1'), 73.9 (CH2O), 71.7 (-CC-уридин), 70.7 (CH2O), 70.2(CH2O), 70.1 (CH2O), 69.1 (C-3’), 68.6 (CH2O), 61.5 (C-5’), 52.4 (C-карборан),12546.5 (C-карборан), 39.5 (C-2’), 20.7 (CH2CC-).

Спектр ЯМР11B (δ, м.д.,ДМСО-d6): 24.8 (1B, с, B-O); 6.2 (1B, д, J=141 Гц); 0.0 (1B, д, J=139 Гц); -3.0(1B, д, J=143 Гц); -4.7 (1B, д, J=160 Гц); -6.9 (3B, д, J=129 Гц); -7.7 (3B, д,J=142 Гц); -8.9 (1B, д, J не разрешена); -17.5 (2B, д, J=148 Гц); -20.3 (2B, д,J=146 Гц); -22.4 (1B, д, J не разрешена); -29.8 (1B, д, J не разрешена).HRESIMS: найдено m/z 706.4236; Посчитано для C21H44B18CoN2O8[M]+:706.4234.

Спектр ИК-FT (см-1): 3381 (OH), 3212 (NH); 2558 (BH); 2261 (C≡C);1684 (CO).5-(3-(5-((Н)-1,10,2,20-Тетракарба-3-коммо-кобальт-клозо-трикосаборат-8ил)-окспентилокси)проп-1-инил)-2’-дезоксиуридин [266в]K. Получено из 213мг (0,6 ммоль) 5-иод-2’-дезоксиуридина и 350 мг (0,66 ммоль) соединения[259в]K. Выход 301 мг (67%), вещество в виде пены желтовато-коричневогоцвета.

Вычислено для C21H44N2B18CoKO7 (%): C, 34.59; H, 6.08; N, 3.84.Найдено (%): C, 34.51; H, 6.06; N, 3.86. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6):11.34 (1H, уш. с, NH-3); 8.24 (1H, с, H-6); 6.11 (1H, т, H-1’, J=6,6 Гц); 5.25(1H, д, OH-3’, J=3,8 Гц); 5.11 (1H, т, OH-5’ J=4,3 Гц); 4.28 (2H, с, CH2O); 4.23(1H, м, H-3’); 4.13 (2H, уш. c, CH-карборан); 3.97 (2H, уш.

с, CH-карборан);3.80 (1H, м, H-4’); 3.59 (2H, м, H-5’); 3.42 (4H, м, CH2O); 2.14 (2H, м, H-2’);1.49 (2H, м, CH2); 1.43 (2H, м, CH2); 1.29 (2H, м, CH2). Спектр ЯМРC (δ,13м.д., ДМСО-d6): 162.1 (C-4), 149.9 (C-2), 144.5 (C-6), 98.3 (C-5), 89.3 (-CCуридин), 88.1 (C-4’), 85.2 (C-1’), 78.7 (CH2O), 70.6 (-CC-уридин), 69.9 (C-3’),68.9 (CH2O), 61.4 (C-5’), 58.4 (CH2O), 52.2 (C-карборан), 46.5 (C-карборан),39.9 (C-2’), 31.7 (CH2), 29.4 (CH2), 22.7 (CH2). Спектр ЯМР11B (δ, м.д.,ДМСО-d6): 24.6 (1B, с, B-O); 6.1 (1B, д, J=138 Гц); 0.4 (1B, д, J=142 Гц); -3.3(1B, д, J=140 Гц); -4.8 (1B, д, J=157 Гц); -7.0 (3B, д, J=133 Гц); -7.8 (3B, д,J=141 Гц); -8.6 (1B, д, J не разрешена); -17.9 (2B, д, J=151 Гц); -20.6 (2B, д,J=145 Гц); -22.4 (1B, д, J не разрешена); -29.7 (1B, д, J не разрешена).HRESIMS: Найдено m/z 690.4277; рассчитано для C21H44B18CoN2O7[M]+:690.4285. Спектр ИК-FT (см-1): 3376 (OH), 3209 (NH); 2543 (BH); 2267 (C≡C);1682 (CO).1265-(3-(5-((Н)-1,10,2,20-Тетракарба-3-коммо-кобальт-клозо-трикосаборат-8ил)-окспентилокси)бут-1-инил)-2’-дезоксиуридина [266г]K.

Получено из 75мг (0,21 ммоль) 5-qод-2’-дезоксиуридина и 120 мг (0,23 ммоль) соединения[259г]K. Выход 107 мг (69%), вещество в виде пены желтовато-коричневогоцвета. Вычислено для C22H46N2B18CoKO7 (%): C, 35.55; H, 6.24; N, 3.77.Найдено (%): C, 35.49; H, 6.23; N, 3.74. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ДМСО-d6):11.55 (1H, уш. с, NH-3); 8.08 (1H, с, H-6); 6.12 (1H, т, H-1’, J=6,6 Гц); 5.24(1H, д, OH-3’, J=3,2 Гц); 5.08 (1H, т, OH-5’, J=4,7 Гц); 4.22 (1H, м, H-3’); 4.13(2H, уш.

с, CH-карборан); 3.97 (2H, уш. с, CH-карборан); 3.77 (1H,м, H-4’);3.58 (2H,м, H-5’); 3.48 (2H, т, CH2O, J=7,1 Гц); 3.38 (4H, м, CH2O); 2.59 (2H, т,CH2CC-, J=7,0 Гц); 2.09 (2H,м, H-2’); 1.46 (2H, м, CH2), 1.42 (2H, м, CH2), 1.28(2H, м, CH2). Спектр ЯМР13C (δ, м.д., ДМСО-d6): 163.1 (C-4), 150.5 (C-2),143.4 (C-6), 99.3 (C-5), 90.6 (-CC-уридин), 88.0 (C-4’), 85.0 (C-1’), 74.7 (-CCуридин), 70.7 (CH2O), 70.6 (CH2O), 68.9 (C-3’), 68.8 (CH2O), 61.5 (C-5’), 52.2(C-карборан), 46.5 (C-карборан), 39.9 (C-2’), 31.7 (CH2), 29.5 (CH2), 22.7(CH2), 20.7 (CH2CC-). Спектр ЯМР 11B (δ, м.д., ДМСО-d6): 24.4 (1B, с, B-O);6.3 (1B, д, J=140 Гц); 0.3 (1B, д, J=142 Гц); -3.5 (1B, д, J=143 Гц); -4.9 (1B, д,J=156 Гц); -6.8 (3B, д, J=135 Гц); -7.7 (3B, д, J=139 Гц); -8.8 (1B, д, J неразрешена); -17.8 (2B, д, J=155 Гц); -21.0 (2B, д, J=145 Гц); -22.5 (1B, д, J неразрешена); -29.6 (1B, д, J не разрешена).

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.