часть 3 (975559), страница 74
Текст из файла (страница 74)
Н „М а г 1 1 п К. 1, К о я я 1. О., % Ь т 1 е А. Н„Ргос. Ко . Бос., А289, 235 (1964), 12. Н а я е 1 д е а п О. Б, Г., 14 у Ь о ! и К. Б., Р а т ! я !т й. Ът., Л. С' . Бос„ 1966А, 162. пап. Раздел 29. Е 1. Б а с с о А., Г г е п 1 М., Оаы. СЬ!и, На)., 89, 1800 (1959). 2а. О г ! о ! 1 Р. 1., О) Ът а 1 т а М., Б а с с о п т !., СЬеи.
Сопки., !966, 103, 590; Б асс оп 1 К., Ог(о) ! Р. Ь., Ог Ъ'а)та М., Л. Аи. СЬев. Бос., 87, 2059 (19%)', С 'г а в р о 1 1 и ! М. е1 а!., (потб. СЬап., 5, 41, 45 (1966). М.Раи!1п2 Р„йоЬет(ьоп О. В„Код)еу О.А.,Ья гс,297,73 (1965). За. В 1 а К е А. В., С о 11 о и Г. А, 1потб, Спев, 3, 5 (!С64). 36. Н е)во п Б. М., Б 1т с р Ь с г д Т.
М„,!. СЬси Бос,!963, 3231, 4. С о 1 1 о п Г. А., Г 1 т! е г й. С.. ! петя. СЬси. 4, 114о (Ибо), 5. 1. е ч е г А. В. Р., 1 с те 1 я Л., '4 у Ь о 1 и К. Б„Л. С!тата Бес., 1963, 2552. 6, Со11оп Г. А., % се ч с г О. 1, .1. Аи. СЬеи. Бес., 87, 4189 119!ъ;). 7. Оюя1оп Р.О, Кон е Л. М,.), СЬев.Бос., !963,341!. 8. Б и а с 1 е т %. Р, и а т ь и К. Е, Л. Аи.
СЬеи. Бос., 88, 176 (1966). 9. Ътод! К. Н,,)т, Гя1нспбаии Н, М., %1Ьег!еу Б. Е., СЬеи. Кеч„бз, 269 (!963) С о и пот Л. А., Е Ь я что г! Ь Е, А. Ът., Адч. !погб. СЬеи. КайосЬап., 6, 279 (!964). 1Оа. К тч 1 а 1 е К Л., Б е у 1 е г Л. К., Л. Огцапопте1.
СЬеи., 3, 421, 433 (!9%). !06. Ъ' 1 с е 1< А. А., В а з о 1 о Г., !иог6. СЬеи., 5, 156 (1966)- !1. С о 11 о п Г. А., О н п п е Т.О., % оо д Л, Б., 1потб, СЬетп., 3, 1495(И64). 12. Со1!оп Г.А.,Ооодбаие О.М,Ь.,0ооддаие М.,Л.Аи.СЬеи. Бес., 83, 4690 (19%), 13. В о пи е11 й., СЬеи. Ксч., 63, 573 (1963), Р т в11 Л. М., Т Кот р О., Л. СЬеи. Бес., И66А, !87. 14. С о 1 ! о п Г. А., О и п п е Т. О., % о о д Л Б., )пота, С1си, 4. 318 (!965).
15. М а К ! )4., У а и а 3 в и 1 М., 11 з 1 а п 1 Н., Л, Аи. СЬеи. Бос.„бб, 614 (1964). 16. (т е т К а д е Л. С. е( а(., )пог8, СЬев., 4, 950 (! 965) зпд ге1егепсез %стаи. Раздел 29.Ж 1. С о ! е и а и .! ' 1': ! т ) я ~ и !1,.Ь., Р ~ и и с н1 я и К ), )оотг СЬ и., 4, 1,% !19гб) 2а. С! а ш р о! 1п ~ и, ет я)., )попр С!ии., б, %, 45 !Ибб) 26. О т е г О, М е с!г О. %., 1потб.
СЬетп., 4, 1398 (1965) впд те1етеасся !пегою. За. Бвссопт 1, С!аиро11п1 М., Саир!81! Ы., 1потб. СЬеи., 4. 407 (19%). Х. Ооодбаие О.М.Ь„Ооод2аие М.,Со!1оп Г.А.,Л.Аи.СЬев, Бес., 33, 4161 (196!). 4. О г а у Н, В., В а 11 Ь а и я е п С. Л., Л, Аи. СЬап.
Бос., 65, 260 (1963). 5а. Н ! 6 ц 1 п з о и %. С, Е,, Х у Ь и т б Б. С., % о о д Л. 5„1пиб. С)таи., 3, 468 [1964). 56. Ы у Ь и г 6 Б. С., % о о д Л. Б., ! погб. СЬетп., 3, 468 (1964). 6, Но1! Б.Е..Лт.,ВопсЬагд К.Л.,Саг!(п К.К.,Л.Аи.Снап.Бес., 66, 519 (1964). 7. С о(1 о п Г. А., Г а с К 1 е г Л. Р., Лт., Л. Атп. СЬеи. Бос., 33, 2813, 3775 (196!). 8. т) е и а п с! 1.. М., е1 а1., Л.
СЬап. Бос.. 1961, 4816; 1962, 693. 9. Н а у 1 е г й. О., Н и и г е с Г. Б., 1погп. С)теи., 4, 1701 (1965). 10. К 1 1Ь о от п В.Т., Р о тае11 Н.М., О а г Ь у з Ь т т е Л.А.С., Ргос. СЬев, ' Бес., 1963, 207. !1. Н о!ти К. Н., Затаи 1 па 1Ь я и К., 1пог8. СЬап., 2, 181(1963). О взанмоиреврвиеннвх тетраздрбческнх н октавдрическнх соедвненнй см.
также работы: Б ассов ! 1.. н др„!погб. СЬев., 4, 6!6 (1965): С Ь а К г ач от ! т А. идр., !погб. СЬеи., 4, 26(19%); )4 е)воп Б.М., 5 Ь е р Ь ег д Т. М . Л. С)ии. Бос., !965, 3284. 12а. Гз!оп О.К.. РЬ!11!ря %.О.,Са1дтте!1 О,Л., Л. Аи. С(тети, Ьом, З,п 397 ((9%). !26.
Е а 1 о и О. й,, Р Ь т ! 1 т р з %. О., Л. СЬеи. РЬуя., 43, 392 (1965). гз$ два гз ао»г 13. Т и ого ~ О.„д, Е!ееггоеьеги. Яос., !12, ! (1965) еи0 ге)егепеез гйеге!и. 14, Взаз Н., Вгопкег %., К)егози ц(., Вий.зос. СЬЬп. Ргеисе,!965, ! 124. 15. з'еизеи' К, А„Кук ее г 6 В., Ре3егзей С.Т., Ас(з СЬии. зсеи6., !7, ! !26 (1963). 16. Ч 1 и а $ К. Я., д е у и о ! с! з $, Т., ! иогк. Скеги., 3, 1062 (!963).
17. А г) д ! зо и С. С...! о Ь и дои В. Р. О., Ргос. Сйепз. Кое., 1962, 305. Раздел 29.И ! '! г и $ е г М !(„Н и ! ь е г ! ~ ~! К 19., Л. Сьеиь Вое., $962, 1748. 2. Н ез з с Н, 3~$,0 (ог Кгии, 2О, $8! (П!Ь $). 3. Ж ! 1 ! е $ ! й. 11, !. Шизи. РЬ)з 4$, 2243 (!ЧЬЗ). 4.
Могоз~и 0,1,~ике(е!(ег Е С.,ла.«г М, (в,е07(1960), 5. Р г 1 и се Е., Логе Сгуз!., 10, 554 (!957). 6. ) з г е ~ з,!. А. д „цг е ! ! з А. Р., Ас(з Сгузг., !3, !027 (!960), 7. 9 а с е о п ~ 1, С ~ з т р о! ! и ! М., д. С!зои. зос., 1964, 276; 3 з с с о и ! 1., С 1 е 1п р о 1 1 и ! М., С а п$ р 1 6 ! ! $) „)иагк. СЬев., 4, !О? (1965). 8. О о о д 8 а ги е О, М. 1,, С о $ $ о и Р. А...!. СЬеиз. зос., 196, 2298.
9. Веге!зу С.А., Ноев!из В.Р.,Кеиизг6 С.Н.Ь.,Д.СЬепи зоеи !963, 569$, КЬ О ! 1 1 з г 0 к, О.. ЦГ 1 1 Ь ! и зо и б., Д. СЬап. 5ос., 1963„5399: О 1 1 1 е г д Ц. О. е( Ы., Ае(е Сгуз(., $6, А67 В963), 11а, Н е 11 О., 5 Ь е е $5. )Г., % з $ е г з Т, г)., СЬеп~. епд !пй., 1963, 1428 зид ге1егепсез !веге(и.
116. Р г е е $и з и Н. С., 5 з у го е и з Ь ! д. зи СЬпи. Соигиз., 1963, 598; В 1 оп и $ Я. Р., е( з1., СЬеги. Согииг., 1966, 23. 12. Г е г 8 и з о п ) ., В е ! 1 о г г) к. 1.„, Р ! р е г Т.3., д, Свеиь РЬуз„37, 1569 (1962); Н е $ ! ! е ! 6 $(г. Е., Р $ р е г Т. 5., 1погя. СЬеюп., '3, 841 ($964). И.Ка(о М.,)опзззеи Н.В.,Рзии!ид Я.С.,СЬе~и. нее.,1964,99. 14.
ЦГ $! ! е $ $ к. О., $$ о п д ! е $$. Е., Д. СЬеиь Р!г,.з., 40. 838 (1964). )5, $. з г! ! 1 1 з Гг. Е., В з и е г 5. Н., 3. Аги. Сьеок Зос., Зз, 3597 (1963). 18е. К о е Ь ! Л.!(., 5 и Ь г з и1 ! е и $$ Ц., !иогзк Свеп;, 4, !527 (1963), 166. 1. Е ГГ ! З Л. Е1 Е), Л, СЬЕПИ 5ОЕ., !965, 6464; 0 И Ь ~ С !Г ~ 1., (ИОГЯ. СЬЕИги 3, 93 (!966); Р ~ 8 К ! з Н. л)., М з г $ ! и О. Л., 1пагК.
Спели, 6, !00 (!966); К оуег О., !иог(Ь Свет,, 4, !830 (!965). 17. В з г с 1з у О.А„К ее и з г 0 С. Н. й..Д.СЬеги. Зос., 1961, 5244; Ко хе $ Е„М з г $1 и й, $, 1иогк. Сьеиг., 3, !306 (!964). 18, 1 и о о е М.. К ! з Ь ! $ е М., К о Ь о М,, 1иогя.
СЬеиз., 4, 626 (!965), 19. См. К е г $ е з з $)и Е! 1 о Й., О Ь ! г е 1 $1 Г. 1и Неуызщ О„еа., «Охуяеиззез», Асздеги(е Ргем, Ьоидои, 1962. зо ДТОУОИ И ТРЕТИЙ УИДИ ИЕРЕ ХОДНЫЖ ЭЛЕМЕНТОВ ОБЩЕЕ СРАВНЕНИЕ С ПЕРВЫМ РН)(ОМ пеРехОд Ятях эл ем интой Переходные элеменгы второ~о и грс~ьсго рипа по свопм кими геским свойствал! в общем напоминают элементы соответствующих групп первого ряда переходных элементов, но вместе с тем отличаются от них некоторыми существенными особенностями, Зго общее положение можно проиллюстрировать несколькими примерами.
Ион Сои образует большое число тетраэдрнческих и октаэдрнческнх комплексов, и в водных растворах для кобальта характерно двухвалентное состояние; родий и кридий довольно редко бывгпот двухвалеитпыми. Точно так же ион Мпзе вполне устойчив, а у Ке и Тс состояние окисления И встречается всеголишь в нескольких комплексах.
Ион Сгп! образует множество аминиых комплексных катионов, представая!ощих собой наиболее изученный раздел химии хрома; для молибдена и вольфрама состояние окисления 111 совершенно нехарактерно, и известно всего лишь несколько примеров довольно неустойчивых комплексов Моп! и %пг, В свою очередь соединения Сг" являются сильными окислителями, и число их сравнительно невелико, и го время как Мое! и Кг! вполне устойчивы и образуют общпрпыи класс зшогоплеркыг оксо-анионов. Разумсегся, это никоим образом не означает, что между тремя рядами иерехохцых злее!сизов вовсе пет никакой аналогии.
Так, химия комплексов ц!$$0 в общем очень напоминает химию комплексов Соп'; здесь, как и но многих других случаях, теория поля лигандов приводит к аналогичным результатам при анализе спектров поглощения комплексов металлов в соответствующих состояниях окисления. Однако в це(гом между переходными элементами равных рядов наблюдаются вполне определенные и существенные различия. В табл.
ЗО.! приведены значения ионизационных потенциалов второго и третьего ряда переходных элементов. Отметим некоторые важные особенности переходных элементов второго и третьего рядов, которые отличают их от элементов первого ряда. второй и тоггип ~ ядь! неисходных гоп('ьгцтов' ЗЗ4 гллвл зо Тевлина 80. 1 Потеипиилы иоииилции иерехохиых елемеитои второго и третьего рида !электрон иольты) Й и ь.
и и" й ьа иь а 143 145 153 162 119 126 132 Г39 40 41 42 41 44 45 1,95 Ь,77 7 !8 7,45 7,5 7,7 14,0 ! 11,5 15 16,4 18,1 19,9 22,0 14,9 98,8 118 !ОЗ 125 72 121 76 714 81 100 гь! гь 59 63 67 66 70 !8! 193 204 206 2!7 228 !78 Р87 !6З 172 174 !84 ГЧ4 147 155 !67 85 90 89 105 110 116 46 8,33 47 7,574 72 5,5 73 6 74 7,98 75 7,87 45 48 5! 54 57 55 58 61 64 68 72 75 73 14 13,1 15 16 18,56 20,1 79 83 88 92 96 76 77 78 79 99 104 109 1!4 8,7 9,2 8,96 9,223 12! 127 133 146 153 1. Ради)7сьг.
За исключением нескольких случаев, радиусы более тяжелых переходных элемен!ов кевестиы не очень точно. Важно отметить, что заполнение 41-орбита,Геп сопровождается равномерным у веньшеппем размера атомов и ионов, и лгиваехгым лоитоиидимм сжатием. В связи с этим при переходе от второго к третьему ряду переходных элементов, несмотря иа увеличение числа электронов и главного квантового числа внешней оболочки, размеры атома почти не возрастают; поэтому в каждой группе периодической системы атомные и ионные радиусы двух более тяжелых атомов почти одинаковы, в то время как размеры соответствующего атома и кана первого ряда переходных элементов значительно лееиьше (о лантанидном сжатии см.