часть 3 (975559), страница 100
Текст из файла (страница 100)
П- б оъ р шо !сто»чивь»>и явл>потея его растворы 'б' < ры в раз авлсппой личесгво брома. р >истоводородвой кислоте, к которым доб; бо. о валено небольшое ко- о н> Октаэдрическне комплексы 1г>~ имеют ф д >и неспаренным электроном. Измерени " р конфигурацию 1; с я магнитной восприим- чивости показали, что чистые гексахлороиридаты(17) имеют э к- тивиый магнитный момент равный 1 6 — 1,7 .
Т р аз- вает, что у изолированного иона ПгС! Р м г т — »В. еория п е сказ- магнитный ьюмент должен приял>чивости солей П>С! Р ь, —, »в. результате иссле ования дования магнитной вости солеи ,1 , разбавленных в различной степени изоморфными диамагннтиыми солями [РГС! Р был ыло установлено, модействие по механизм об существует антифе омагиит му сверхобмеиа с участием ионов хло а вследствие-чего экспериментальные значе> ° Р занижены по ые значения магнитного момента ижены по сравнению с ожидаемыми теоретически.
Аналогичны Изучены спектры ионов ПГС1А1' и ПгВг Р . Ок нов об словлена и в г гэ . краска этих иоу ° наличием в видимой области полосы переноса за- втогоп и тгитип гиды пвгяходнь>х элвмвнтов 44т ряда средней интенсивности (полярный коэффициент поглоп>ения -2500). Слабые полосы <[ — <[.переходов в спектре пе заметны; не исключено, что перекрывание орбиталей в этих комплексах настолько велико, что различие между обоими типами псрсходов почти полностью исчезает. Пятивалеятнь>е >х><)и>1 и иридий известны только В виде ф>оридных комплексов типа М>[М[:,! н >У!ВПГР,[,.
Иридиевые комплексы получают при деисзвии трехфтористого брома иа стехиометрические смеси 1гВ>, и М>С! или МпС1,. Зтн соли имеют розовую окраску и парамагнитны; при растворении в воде они восстанавливаются до солей ПгР,Р с одновременным выделением кислорода. Ион ПгГ Г построен в виде слегка искаженного октаэдра и, таким образом, должен иметь электронную конфигурацию 1,'. Магнитный момент солей ПгГАГ ранец -1,25 рп прп комнатной температуре и изменяется с >емпсрт урон. 11ссмотря па прпсутс>вие двух иеспарепиых электроиои изолированный иш> [1ГГ,! вследствие сильного спин-орбитального взаимодействия (сы.
сгр. 335) при комнатной температуре должен иметь ьюмепт порядка (1,2 рэ), а также должен проявлять заметную зависимость», ь от температуры; кроме того, в кристаллической решетке между ионами ПГР ! может Возникать аптиферромагпитпое вза>г<>оде»ствие. СВК[>Р, образуешься при взаимодепс>шш Сь[: с !1!>!>< и растворе 1Р,; эта красно-коричневая соль пи>морфпз Сьр>Г, [3[, 30.Ж.2.
Родий(1И) и иридий(Ш1, >(' В этом состоянии окисления оба элемента образуют большое число катионных, аниониь>х и нейтральных октаэдрическнх комплексов; более широко исследованы соединения родня. В отличие от комплексов Сои' при восстановлении ц[>п> и 1г'", за исключением нескольких особых случаев„комплексы двухвалеитиых металлов пе образу>отса. В зависимосги от условий и прнроды лигаидов восстановление может идти до металла (обычно в присутствии таких лнгацдов, как галогепы, вода или амины), гидрндов Мп' нли до соединений М' (в случае я-связанных лигаидов).
Подобно Сои', трехвалентные родий и иридий образуют комплекснь>е аинопы с С[<[" и ГЧО;, но в отличие от кобальта они легко образуют октаэдрические комплексы с галогенид-иоиами, например [Гс[>С[,Н,ОР н [!>С[,Р, а также с кислородсодержащимн лигаидамя, такими, как оксалат или ЗДТК. Катиопные и нейтральные комплексы всех трех элементов, как правило, кипетически ииертцы, а апионные комплексы К[>и> обычно очень лабнльны; в противоположность этому аиионные гллвл зо комилексы 1гн' ннертны; поэтому синтезировать такие соединения значительно труднее, чем соответствующие комплексы радия Рйагнитные свойства и спектры комплексов Игггг сравнительно просты. Все без исклгочения сасдниения радия (111) диамагнитны.
Диамагнитегг даже иан [[(ВГа!а, кобальтовый аналог которого является единственным примерам высакоспинавога комплекса среди актаэдрггчсскггт саедпнснич Со'", К[тггг и 1гп'. Отсутствие высакаспинавых ьамн ншгж 11!гггг и 1г'и объясняется несколькими фекгор гоп попки гип'гг ппги.н акг.гвгрн'геской спсгечы а(а принимать ггнзьасггггггагвую ь мвг!внг в ржоиив Г и Н м еар %), сравнительна 'Г авива. в» в ° и а Р и Зрж Г Спектры иоиьи )И!КГ,Рà — ) вв Гиг( ПГ!,),Гв+, > и ии Гивгии об екв» вгаРая и третий Ряды пврсходг!ьгх элементов 449 1яь(нн„),сВсг, [яь(н,а)асг,)в кьсг,' ви арН" -;..~ ~Г~' -::-:"-"" в Ыом ,Ни/На Р [гткь(сн) н,о),' с,и„ | рр, н,а На ави вв ар Н" ру на о " р ивл' в поп варана-[поррас) 1 гггговг а) ~ ЯЬСГ в(РЯ )а Ла ими! 1 и Роа((гога дьг(сг~(рп ) а" веии авив»вива а Е!он [дг (гг о) )аа [(с,гг,),ньс) 1, [лиививии явсг) Гекеаргво-ион )радия.
В отличие ат кобальта радий образует хоРашо известный желтый гексакво-иан !Гт>т(1)аО)а!'вв Вга можно получить, растворяя на холоду В>г,Оч(ар[) в минеральной кислоте, а в в виде перхлората — многократным упаривапнсм раствора 1е)тС!а(ар[) в НС!Оа. Исследование обмена с На"О показала, чта с этом ионе содержится 5,9 — 0,4 малек)л воды !5).
Аква-гран радия вьгеаггогг сплои паля лига~дав, Наг а[ые обычна образуют ковггглеьв ы с грехзарядпьгмн ионами металлов второго и третьего ряда гге!гехвчгных элементов, а также повышенной склонностью 4а(" и 5г(вв-коггфигураций к спариванию элеитронов па сравнению с конфигурацией Зг(вв Спектры кохгплексов Гх)гггг в видилгай области можно интерпретировать точно так же, как и спектры комплексов Соп'.
Как видно нз рис. ЗО.,рК.1, на котором приведены спектры ионов 
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
