часть 2 (975558), страница 64
Текст из файла (страница 64)
Таким образом, как показывает приведенное выше значение потенциала, присутствие ионов СГ стаоилнзирует Т[о» (за счет образования комплекса) в большей степени, чем Т!», и окнслнтельнын потенциал снижается. Бесцветный ион Т)- имсег радиус 1,44 А, сравнимый с радиусами [х+, КЬ" и Ай+ (1,33; 1,48; 1,2б Д), так что его химические свойства напоминают свойства щелочных металлов или иона серебра; в кристаллических солях он обычно имеет координационное число шесть или восемь. Желтая гидроокись термически неустойчива; ГЛАЕА ла П! ГРУППА ЭЛЕМЕНТОВ! А1, Ов, зв, т! при -)00' она превращается в черную Т[аО.
Окись галлия н гидроокнсь легко растворяются в воде, образуя сильнощелочиой раствор, способный поглощать )глекнслоту из воздуха; однако ТЮН более слабое основание, чем КО[-1, Многие соли Т!' гораздо менее растворимы в воде, чем соответствующие соли щелочных металлов; но, с другой стороны, опи весьма подобны нм я часто кристачлнзуются с ними нзоморфно, Примерами таких сален являю!си цпчтзды, ннтраты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, перхлораты и квасцы. Растворы таллия(1) чрезвычайно ядовиты [2?[, и следовые количества его вызывают выпадение волос.
Сульфат, нитрат и ацетат таллия умеренно растворимы в воде, но галогепиды, за исключением хорошо растворимого Т[Р, ограниченно растворимы и воде. Хромат н черный сульфид Т[а8, который мозкно осадить прн пропусканни сероводорода в слабокнслый раствор, плохо растворимы. Хлорнд таллин напоминает хлорид серебра своей светочувствлпсльностыо, ои телплеет нн свету.
Внедрение галогенидов Т!' и галогсшщы щечочпых метал;юв приводит к появлению новых абсорб!!ионных п элн!сспоппы: полос в спектрах щллдс!Епс о!!Во нж !пня комп'к'Асов, подои!и!х существующим В р.!с!вора „! данным образом Т!Х., н Т[Х', [28!. Такие кристаллы гало! снндов щело !ных металлов, активированиые таллием, используютт в качестве фосфоресцирующих веществ, например в радиохлетричес!сих сцннтилляционных детекторах. В отличие от хлорида серебра хлорид таллия нерастворим в растворе аммиака.
Кроме комплексов с галоген-, кислород- н серусодержащнмн ли. твидами, ТР образует очень немного комплексов. Для таллия известны два изотопа: "'Т! и ав'Т! (70,48%), оба имеют ядерный спин и сигналы в ЯМР-спектрах легко обнаруживаются для соединений таллин как в растворах, так и в твердом состоянии. В растворах„содержащих ТР и Т[п', резонанс в значительной степени зависит от концентрации я от природы присутствующего аннона. Имеются данные, свидетельствующие, что перхлорат галлия хорошо диссоциирует, но соли слабых кислот н ТЮН образу!от в растворах ионные нары. Окислительио-восстановительную реакцию Т!' — Т[п' интенсивно изучали, опа является, по-видимому, двухэлектропным процессом; различные комплексы Т1шв соответствующих условиях (см. стр. 215, ч, 1) могут участвовать в этом процессе.
Известно только одно металлорганическое соединение Т['— полимер Т)С,Н,, осаждающийся прн добавления водного раствора ТЮН к циклопентаднепу; известно аналогичное соединение для 1п'. Изучение структуры показало, что в парообразном состоянии в этих соединениях содержатся дпскрезллнае молекулы с осью симметрия пятого порядка. Атомы металла расположены над центром кольца, и связь, очевидно, по существу ковалентная [29!. Таллий растворяется в спиртах, образуя алкоголяты 4?1+ 4СхНлОН = [Т!ОС 11















