часть 2 (975558), страница 64
Текст из файла (страница 64)
Таким образом, как показывает приведенное выше значение потенциала, присутствие ионов СГ стаоилнзирует Т[о» (за счет образования комплекса) в большей степени, чем Т!», и окнслнтельнын потенциал снижается. Бесцветный ион Т)- имсег радиус 1,44 А, сравнимый с радиусами [х+, КЬ" и Ай+ (1,33; 1,48; 1,2б Д), так что его химические свойства напоминают свойства щелочных металлов или иона серебра; в кристаллических солях он обычно имеет координационное число шесть или восемь. Желтая гидроокись термически неустойчива; ГЛАЕА ла П! ГРУППА ЭЛЕМЕНТОВ! А1, Ов, зв, т! при -)00' она превращается в черную Т[аО.
Окись галлия н гидроокнсь легко растворяются в воде, образуя сильнощелочиой раствор, способный поглощать )глекнслоту из воздуха; однако ТЮН более слабое основание, чем КО[-1, Многие соли Т!' гораздо менее растворимы в воде, чем соответствующие соли щелочных металлов; но, с другой стороны, опи весьма подобны нм я часто кристачлнзуются с ними нзоморфно, Примерами таких сален являю!си цпчтзды, ннтраты, карбонаты, сульфаты, фосфаты, перхлораты и квасцы. Растворы таллия(1) чрезвычайно ядовиты [2?[, и следовые количества его вызывают выпадение волос.
Сульфат, нитрат и ацетат таллия умеренно растворимы в воде, но галогепиды, за исключением хорошо растворимого Т[Р, ограниченно растворимы и воде. Хромат н черный сульфид Т[а8, который мозкно осадить прн пропусканни сероводорода в слабокнслый раствор, плохо растворимы. Хлорнд таллин напоминает хлорид серебра своей светочувствлпсльностыо, ои телплеет нн свету.
Внедрение галогенидов Т!' и галогсшщы щечочпых метал;юв приводит к появлению новых абсорб!!ионных п элн!сспоппы: полос в спектрах щллдс!Епс о!!Во нж !пня комп'к'Асов, подои!и!х существующим В р.!с!вора „! данным образом Т!Х., н Т[Х', [28!. Такие кристаллы гало! снндов щело !ных металлов, активированиые таллием, используютт в качестве фосфоресцирующих веществ, например в радиохлетричес!сих сцннтилляционных детекторах. В отличие от хлорида серебра хлорид таллия нерастворим в растворе аммиака.
Кроме комплексов с галоген-, кислород- н серусодержащнмн ли. твидами, ТР образует очень немного комплексов. Для таллия известны два изотопа: "'Т! и ав'Т! (70,48%), оба имеют ядерный спин и сигналы в ЯМР-спектрах легко обнаруживаются для соединений таллин как в растворах, так и в твердом состоянии. В растворах„содержащих ТР и Т[п', резонанс в значительной степени зависит от концентрации я от природы присутствующего аннона. Имеются данные, свидетельствующие, что перхлорат галлия хорошо диссоциирует, но соли слабых кислот н ТЮН образу!от в растворах ионные нары. Окислительио-восстановительную реакцию Т!' — Т[п' интенсивно изучали, опа является, по-видимому, двухэлектропным процессом; различные комплексы Т1шв соответствующих условиях (см. стр. 215, ч, 1) могут участвовать в этом процессе.
Известно только одно металлорганическое соединение Т['— полимер Т)С,Н,, осаждающийся прн добавления водного раствора ТЮН к циклопентаднепу; известно аналогичное соединение для 1п'. Изучение структуры показало, что в парообразном состоянии в этих соединениях содержатся дпскрезллнае молекулы с осью симметрия пятого порядка. Атомы металла расположены над центром кольца, и связь, очевидно, по существу ковалентная [29!. Таллий растворяется в спиртах, образуя алкоголяты 4?1+ 4СхНлОН = [Т!ОС 11![! + о[1 которые обычно жидкие, за исключением крис!ад пщсскгнл, лн !Пч па таллия. Все опи тслрамерны, а метилат нмсс! нс!шнм пп) ю ь) опчс„- Рв с 1Р Ь Слрлкзлр.
зс.рв р!хло ллеснлагл Галлая. к)ю сгрукту[В (рнс 18.!л) л а«»щ,!и 11 и О в щ[!нн!„!х пр;шпчьных '!стРаэдРоп; кисл!о!зоД, гзлп!и об[! ! клч, ока зыьослл'! лгеп ![юхкоордннированным [30!. Литература В г а б! е у О. С, А!максов гн Сйснив[гу 5сг!ев № 93, Лтсгюап Сйещ1са! 5осле(у, авл) а1эо Ргояс !ногд Сйсгв., 3, 303 (1960). Обзор альогочвтов, в тол! чнсче алкогочдозв элементов ! Н группы. О г се и в о о 6 1, М., Абу. 1иогд СЬвт, лсаб)ос!!ела., 5, 9! (1963) Обзор основвых свойств галлкв; 3!О бвблнограл[личсскнх ссылок, К о в ( е г )1., В с и д с ! Р, Абч !воск. СЬвт йашосйещ., № 7 (1965). Алюмнннйорганнчсскне соеднненна. 1 в Ь лн 1! н Ь 1 Н., Авксв.
СЬев. ()в(оспа!.), 3, !07 (1962). Обзор комвчвксвых сосдввеннй алюмнннв с органнчвскнмн лнгандамн, О 1 з Ь О. А, ел[, Рглебс1-Сгапэ апд йс1а1ез) Цсасцопз, Ъ'о1. 1, )Уцеу, )чеъ "л'аг[с, !963. Содсржнг сгагвд о кнслогах Льюиса, коордкнанконных соедвненннх В, А! н галогвиндвх Оа, т. Н вЂ” )Ал, Алеталькый обзор, нредставлвюадй антерес глав.
ным образом дан хвмвков органвков 5!и п Н, Р в ! а ! Р, 'лвх ы. Сьвлн (!п1егча! ), 3, 93 0961) Обзор рзбог, Нсо лед)юодах ыехзнню! двисгвнв каталнзатоРов !дна Цнглера, включав алкнлы алюмнюы, 5 1 о н с Р. О. А., Спет йсчв., 88, ! О! (!957). глана гя литярлтчвл Соотношение устойчивости молекулярных аддукгов элементов П! группы, включая бор. Б а г 1 е е в Л.
%., йею Риге Лрр!. СЬеш., 13, 91 (1963). Арнлы алюминия. Т Ь о пт а з С. А., Беэаодягю хлорним злюыиккя и органической химии, йе(иЬойй Хеаг Чогй, !94!. % 111аг д зон й. К., б о ег)п 6 Н, 1., сдт, Ссгпроппд Бсписопдис1огв. Чо!. 1, Ргерага!!юп ог !П.Ч Согароиг(дь, йеп(!ю!г! Ь(а Чогй, !962 Получение и сконстпа фосфидав, нитридов, лрсеикдю и т д 41, ба и !ш 7. ! с 6 ! е г К., !и Б!г А. й, Тодд, сд,, !"егзрсс1шсв гп Опдыпс СЬеп(Ы!гу, 1п(егвс!егюе, Хеъ Чо(Ы вЂ” (,опдоп, Г55.
Применение органических соединений алюмипвя и стпггетах 2 1 е 6 ! е г К„1п1егиабопа! Соп(егепсе ои Саогдгпа(гап СЬегигз(гу, СЬеш. Бос., (1опдоп), Брес. РцЬЬ № 13 (1959. Использование оргаии(есквх соединений злюмииия в синтезах. 2 ! е 6 ! е г ш Н. Н. 2е!вз, ед, Огйапошс!арйс СЬегп!в(гу (Лает!сап СЬенйса! Бале!у Могюйгарй № !47), йешЬэ№, Нею Чогй, !960, р. 194. Металлоргаавческне соединения. !и Огп(а й Б,Л РЬ(з С(аги,62 '15(1!ак) 10 ( о и и ~ с 1, й ! ! ~ и ! 1> 'Ч, ! ("!кп~ !80 . 39.!34)!1953). Л таз! ~а Л, 1 ( !пп1 Ып, !0ьь Са8 1!пт! ~ й 1, !'! ~пс й 1, (Ча!гз1спб.й, Л. С(пеш. РЬув., Лк, 29( ~(апл) 4 5 р ~ го ! О, !пгг ( 1жп, 4.
?3! (!96а). 'А а ! ! ъ о г 1. Б. С, Ы о ~ г а ! !. Л., Л. СЬевк Бос„(966, !816. (в (.о!1оп Г.А., Льйпзоп В Р.б., %)пй й.М., !погй. Сйсгп., 4, 502 (!965) 60. 1п е 1 г о Ч, Р, Б Ь о г с Б. б, Л. СЬеш, Бос., 1964, 336. 6ю Б р ! т а Т., 1(югй СЬюи. 4, !290 (19%). 7 Б Ь г 1 п с г Ч. Л., % Ь (! ! а Ь е г О., Р е г и а п д е х Ч, Р,, Л. Лш СЬеш. Бос., 86, 23!8 (1953). 8 В ге ! за с Ь сг Р., Б ! с да! В., Л. Аш.
СЬеш. Бос, 86, 7053 (1964!. 9 бгееижоод Н. Н., '1Ча1!Ьг(дйей! б Н, Л. СЬып. 5ос, 1963, 3912. 10. Бйг!Чег О,Р, Раггу й.%, бгеепюоод Н.Н„Б1оггА, % а ! ! Ь г г д к е М б Н., 1пагй. СЬсш, 2, 867 (1963). 11, АзЬЬу Е.С., Вгспде!О.Л., йоЬ(пзоп Н.Е.,!погй. СЬеш., 2, 499 (!963). 12. Е Ь г ! 1 с Ь й. и др, 1погй СЬсш, 2, 650 (1963); Г г а в е г б. %., и др...!. СЬепт. Бос., 1963, 3742, Р с 1 с г в Р.
и и кр., Сап. Л СЬеш, 41, 1051 (1963); Н е((в с Ь С. ьЧ и др'., !по(6 Сйсш., 2, 508(!963). 13. Е Ь г 11 с Ь й. и др., (пог3. Сйе(и, 3, 628 (19641, 14 Л в Ь Ь у Е. С., Л. Лш, СЬеш. Бос., 86, 1882 (9964) 15. 5 Ь г1т ег О. Р. и др., Л, Лю. СЬеш. Бос, 84, !322 (1962);б г ее п юо о д Х. Х, и др., !пагд. СЬеш., 2, 1036 (!963), Б Ь г ! ч е г О, Р., Р а г г у й. %., !по(6. СЬеш., 2, 1039 (1963)! б г е е п т, о о д Н, Х., Б (о г г А., Л. СЬеш, Бас., 1965, 3426.
16. А ! ! е6 г а б„р е ге 6 о б, 1 го т ( г в ! А., Ма((гоша!. СЬеш., 61, 69 (1963). 17. С ! е ш е и з О. Є г е у %. Б, Лг., Б 1 з 1 е г Н. Н„1((ог6. СЬеш., 2, !25! (!963); Ге(!его й„Вяг1асйп В., Вг!пйшап Р. Е„ М а а г е О, Е., Сап. Л. СЬепь, 41, 1359 (!903) 18 бег1е!в й,Ь„О(сйегзап й. Е,, Вгони Т.Ь., !па(6. СЬеш., 3, 872 (1964).
19. Соа1евб.Е„бгаЬашЛ., Л, СЬев Бас, 1963, 233, МсОопа!г! Т. й. й., М с О о и а ! д %. Б., Ргос. СЬеш Бос, 1963, 382, В е я с Ь ! с у О. Т., С а а 1 е з б. Е„ К о Ь и в 1 а ш б, Л (Лкчп Бас, 1965, 3218 20. Х а ! ! а б, А 11 с 6 г а б., Р с г е((о б, 2 а и( Ь | (1 ~ Т, Л Лю С1юш Бос., 83, 5033 Пааб 21. С о а 1 с з б Е., М и Ь Ь е г 1 е е й. Н, Л (')ппп Б к, 19пЗ, 229 22а.
Веа!11е1.й.,босй!пКР Л,Л Сйсп1 'и, Р)вй Зкпй 226. Оеасоп б. В., бгееиЛ.Н.Б,Куйо)п~ й,!,Л ('Ьспп Бос, 1963, 34!1. 23. Н егх а 6 Ъ., бе ! в ! ег К., Р г е зЬ е) Н, Лпдпп (Ьппп (!и!сгпаы), 2, 47 (!963). 24, %оодюагд !. Л, Та) !ог М Л„,) (ып„йп,! (Ъсю, 27, )7 (1965). 25, В г е и е г Г Л! е! а) Л !тля в №и) ( Ю ю 25, О ' 121 (! гаЗ) 26. Со г Ь с 1 1,1 О, 1п(гк сьсю, 2 о(! 1!ааь 2?.С!тг1п!гс ( Гю Рты Ппя,( 4!пв,! пп! и 1я1 28. С(п((~се й Ь,псо!! Л В Ьпл' (Ь п1,3 !Рб(!Ю!г 29 БЬ!Ьп1а 5, Ва|(с!1 5 5, (и ~в ~а й М, Лг, Л. С!ыпк Р)0з., 41.