часть 2 (975558), страница 59
Текст из файла (страница 59)
Отсюда вполне логично предположить, что в мономерпых растворах существует РМйХ, но прн некоторых обстоятельствах могут преобладать К»Мд и МдХ!. химерный продукт может представлять собой либо связанныи галогенньж|и мастиками (РМнХ)„либо К,Мй-МХХл нли обе эти формы могут находиться в равновесии. По-видимому, в диэтитозач эфире первая стадия реакции КХ и Мн приводи! к образованию КМйХ [7[, и именно это соединение прнсутствуег в растворе.
глвзА !7 ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИИ Литература В 259,30 1(с имв р ~ счвы !! 9,96 — 1,(ги 53,8 — 0,51 57,8 — 0,342 50,5 -1-0,72 " - 2200 5,98 6,00 5,79 6,!1 )Не13мзр ! Аг) Збге4ве 4р !Кг)4((((5(гьр [Хе)4) 66 Ькгьр Л) Св 1п Т! 28,44 30,6 27,9 29,7 18,82 20,43 (8,79 20,32 ЬЬ0 29,8 157 304 е двв Мг+(е(1-(- Зг=ч(ееъ Е Две т(+эг= (Кгв 1, Ве= — В,ЗЗЕЗ Диалкил- и арилпроизводиые магния часто можно выделить в чистом виде. Их реакции в основном подобны реакциям реактивов Гриньяра.
Так, оии гидролнзуются и чувствительны к воздействию воздУха. РеитгеиастРУктУРное исследование !8! (СеН()е)г(я показывает, что это соединение представляет собой полимерную цепь, очень похожую иа (СНв)(Ве, с мостикачи из метиленавых групп и тетраэдричсски координированными атомами металла. Бесцветный кристаллический ионный циклопеитадиеиид Л(д(С,Нв)в имеет строение сандвича, подобно ферроцену (см. гл. 28). Его легко можно получать непосредственным воздействием пара циклопентндиена на нагретый магний или термическим разложением галогенидов циклопентадиенилмагния. К Ь и г е в с Ь М. 5., Е е ( и (и и ( Ь О, Синим(1 )(еас((оив о) Моп-Ме!в!1(с 5иЬМапссь Соне(еые впб Со., 1оп((оп, епб Ргсп!(сс-!)к(1, Нем' Уог(г, 1954.
Р в п и е 11 Е 'с'., М втпсыогп. 1(г Ргойзс(~оп впи (Ве, Р((п(еп. 1.оиаои, 1948 й а н в с и М, О., и и с и рл Е, К 1 с 1 и Ь е г я 3, СЬегп. ))ет, 57, 417 [1957). Иа(олв(овсове Мх+ и квчсствс воссгвновптиди в оргвинвесиой химии. 5 а 1 ( п 8 с г Р. М, зпгс еу о( Ргокг. СЬеп(„1, 30) (1963). Иоф4(е С. Т, Н семен нов Л Н., Спрвво(ник по магнийоргвничсскнм соединениям; т.
1 — 3, Ивд. АН СССР М.-Л., !950. 1, Н а 1!а () а С., 3 о!! у Ц(. Я., Многи СЬсгп., 2, 1076 (!963). 2. А двп(в )З.Л(, СЬи(1 Х, 0вг)акоп 3.М., Сеггв11 3,,1. Сьеи(. 5ос., 1963, 2189. 3. Е п( о ив Н -Н., хеи. апогя. Сьегп., 323, 114 [1963). 4. 51 и с Ь у С. П., Я и и () 1 е Г(.
Е, 3. Аи(. С!(еш. 5ос., 85, 1002 (!963); 86, 4825 (1964) 5 )) е к в у )( Е., С г и е и 5. Е., 5 в 1 ! п 6 е г )(. М., Те((вьет(оп Ее!(егв, 21, 1369 [1904); )( о Ь с г 1в 3. О., С о и в и О. О., Н в и )., 3. Огя. СЬеп(., 29 3680 ((г(641 6. 5 а 1( п я с г и М , М о в и с г Н 5., Ю. Агп. Сйсж, 5сс., 36, 1782 (1964). 7. Л в Ь Ь у Е. С., 1. Аш, Свесь зос, 87, 2509 (1965).
8, Ъ'е (41 Е., Я. Огбвпопк1 Сиен(, 4, И((1965), Ш ГРХППЛ. ЭДЕ(МЕНТОВ: М,6а,1а,'П 18.1. У)((витринные стр)кт)ры и валеитиость Электронные структуры и некоторые другие, лаибалсс важные свойства элементов Ш группы приведены в табл. 18,1, Таблика 18.1 Некоторые свойства ввементов Н) группы Атомы А1 и его алалогов 6а, 1п, и Т! значительно больше атома В (атомные радиусы А) и В 1,хб и 0,88 А соответственно), поэтому они в большей степени проявляют металлические свойства. Алюминий в свободном состоянии типичный металл, но в соединениях (подобно соединениям бериллня) нельзя провести четкую грань между ионным и ковалеитным характерам образуемых им химических связей.
Та же можно сказать и об аналогах алюминия — (да, 1п, Т!. Несмотря на то что величины электроогрицательиосги не особенна полезны прн объяснении химических свойств этих скорее в(еталлических элементов, все же здесь приведены их числовые выражения глзах >з (Оллред — Рахов): В, 2,0!; Л1 1,47, О>а 1,82; (и 1,49, Т1 1,44. Нерегулярность этой последовательносси рассчотрена на стр. 308 В то время как трехвале>пнос состояние является основным для всех четырех элементов 111 >руины, )г>ойчнвость одновалентиого состояния прн персы>де от вер>лпг членов группы к нижним возрастает и для Т! соотношение Т!' — 11'" пвзяется важной особенностью его химии Эгог ел) чай состояния акис!опия — на две единицы киже валептнос>и ср!ппы — иногда объясняют проявлением эффекта инерткои па)>лс, который впервые с>ановится заме>ен именно здесь, хотя в общи» чертах он проявляется в низкой реакционной способ. ности ртути во 11 группе и значительно более ярко выражен у элементов 1Ч и Ч групп.
Э>о явление обусловлено сопротивлением пары х.электронов к опцеплеяию или )частию в образовании ковалентпаи связи Так, ртуть трудно окнсляется, вероятно, потому, что содержит только инертн)ю пару (бь>), Т! легче образует Т!>, чем Т!п', так как имеет инертн!ю пар) па валентноч уровне (бь'"Г>р) и з, д 1»онцепцня инертной пары пе п сос>ояпии сообщить >>то-ннб)дь о действительных прпч>пш >стоп >нвостн степеней окисления, но опа полезна н ьачешне впо.ше совремепнаи и часто встречашся в литературе. Действительно, »лсе бызоо! аечено 11а1, чзо истинная причина явления есть пе вп!тренняя инертность н не пеабычанно высокий потенциал иопизацнн пары з-электронов, а скорее)меньше.
ние прочности связи ври переходе к нижним членам группы. Так, с)м>ырное значение вгорого и третьего потенциалов иопнзации индия (46,7 эв) меньше, чем для Оа (51,0 эв), а для Т! (50,0 эв) имеет промежуточное значение. Однако наблюдае>ся последовательное !меньшенне величин термохимических энергий связан, например для зрихлоридов: Оа 57,8; 1п 49,2, Т1 36,5 ккал/зсоаь. Относительная устойчивость состояний окисления, различающихся наличием или отсутствием инертной пары, будет обсуждаться на стр. 308. В свойствах тригалогенндов, триалкнлов и тригидридов имеется некоторое сходство с соответствующими соединениями бора.
Так, соединения МХ, являсогся кисло!а»н! по >)ьюису н могуг решировать или с нейтральными донорпымн молекулами, или с авионами с образованием тетраэдрпческнх комплексов, способность к присоединению понижается в ряду А !~Оа..-!и, вопрос о Т! не изучен. Однако есть и заметные отличия от свойств бора. Это объясняется частична уменьшением способности образовывать кратные связи н способностью тяжелых элементов И1 >руины иметь координационное число вьппе четырех.
Так, если бор образует МеэВ 14>.>>Ме„то Л1, Са, !п образуют димеры Р(еэА!ХМе,!„в которых имеется мостиковая группа 5(Ме„и оба атома (азот н металл) проявляют координационное число, равное четырем, Аналогично все галогениды бора мапомерпы, тогда как галогениды Л1, Оа н 1п химерны. Г)олимеризация соединений трехвалентных А1, Са, !и и Т1, обусловленная сп ГРъпп! зчгмен>ов»! а* !» т! достижением кооршшационяого насыщенна,— общее явление для этих элементов, н чезырехчленные кольца во!пикша! обьг>пым и)- тем, несмотря на искажение валептных углов Далее, !нкпо соединения, как (Ме,Ы)>Л(Н„и»сеют структуру тригональпс>п бипирамиды, что является невозможным для прод) ьтов нрнсоедппеппя бора. Наконец в отличие ог бора здесь хюжно говоригь о юиапн ~>~ водных растворов; известны аква-ноны, например 11п(Н>О)!! соли с авионами кислородсодержащих кислот н актаэдрическне комплексы; для А!а+(ас!) методом ЯМР на ядрах "' 0117)было определено коордш>ациопное число, раш>ое шести 1!61.
',>лемйит1п 18.2. Распространенна, выделение и свойства Алюминий — обычный металлический элемент земной коры, он широко распространен в природе в виде силикатов (слюда, полевые шпаты), гидра гированной окиси (боксип!) и криолигла (Р(а,А ",). А!Г ). Др гие три элемента встречаются !олька в слсдовых количествах. ру Галлий и нпднн вс>речаются в алюминиевых и панковых рудах, по самын бо>а>ый нота>ниь ссыержп! пенсе !" !аз!пи и еще меньше индия.
Тз'! п>п яп>>яе>ся п>п!чч,о ! > пр>кс!>.>пепи! га >ле >опто>>, его обышо и>влекшо> н; пик ш и ш~ ~>~ ш»>з пн и ч ! ! н ошьше пека>орых руд, главным с>браза>! ппш>>а Аяеминис! в больших м.>ештабах по.>! >аю> и. >ш и! > 1! > !едкий очищаю! растворением в гыдроокпси на>р>ш и >кис»сом>сс !пни под дейсзвием двуокиси углерода. За>ем прн 800 — 10сш ш,ш ъ:> помнния растворяют в расплавленном крналите и пл,ш поп>ср!.шн электролизу. Алюминий — твердый, прочнь>й металз серебри! >шо цвета Нес»к>гря на высоку>а электроположнзельпос>ь.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
