часть 2 (975558), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Н т Галогеноамины. Это соединения типа Н ХХ НХХ«, , !ожет оыть также органический радикал. Из пих были вы, ел хлорамин Н»ХО, а также НХГ«и Н«ХГ; ве о г„но они весьма неустойчивы. Полагают, что при хлорировании водного раствора аз!с!ив!та ХН«С1 образуется при рН'= 6,5, ХНС1« при рН 4,5 — 5 и ХС1» при рН" 4,4. Лифторамин, бесцветная взрывчатая жидкость (т. кип. 23,6 ), б чен, как . ',', ' ), может быть полу- водного аство а указывалось ранее, нли подкислением с ерной кислотой р с вора фгорированной мочевияы; гидролиз СО(ХН )ХГ, . Д вием хлора и КГ его можно превратить в )Х Ге Оксогалогениды азота 1211. Существу ют некий, кото ые фо и тиуют два ряда этих соедиозония, но и орые формально можно считать соляр!и нитрония р,, оскольку в действительности зги соединения кована и нит- лептпы, они не были рассмотрены при обсуждении лсп!ип соответствующих ионов, Изпестнь!е соединения и пх ~екогорью свойства представлены в табл.
12.3. 1 сп пр!и 12 ! с1>изипспкис свойства загрозил п рн~!е п.ло!снпд ~ С!чо ~ вено акоп Цист газа Бе«цвет ппш — ! т,! — ! !! )! ~п нс ннп Орин,!.сп ~~!|п !» Ни~ п~~ и скиетимп Т. пл, С Т,кип, С Строение !ы — 1«д — 19 !!вяпо !! ы~ пп» 1,93 †' 0,0! ~пы,пп ,1! -Ел!2 Н!вас.б1 Длиаа спяп х — м, А Длина связи.
М вЂ” О А Угол Хпы О, град й гол О.Гт'.О, град 1, 14 З. О. 92 119-~2 1,1З 110 125 (пред- ло,тагается! 125 (пред- попагается) 1пяе!псе п етртяттриып пере петрив иеиевеены Е Симметрия »плевелы С,е Все нитрозилгалогениды можно пол) чигь прямым взаимодействием галогенов с окисью азота, равнокакидругимиметодами. Их устойчивость быстро уменыпается в последовательности ГХО, С!ХО, ВгХО. С)ХО обычно за!рязнен прод)!мами разложения (до С1,, и ХО), степень разлсгкепия достигает 0,5',е при комнатной темпера!)ре; ВгХО разлагается на -Тпп пря комнатной температуре и давлении 1 аик Все три соединения очень активны и являются сильными окислителями, способными взаимодействовать со мпоюгми металлами. Под действием воды они все разлагаются с об!разоваиием НХО«п НХО«. ХО и Н)(.
Их строение свидетеельствуег о том, ило они явля!отея ковалеитнымн соединениями. С точки зрении метода й(О можно считать, что атом азота имеет крирп-гибридизацисо, причем две из трех зрирп-гибридных орбиталей иисг!ользу!отея для образования а-связей с Х и О, а третья занята неподеленной парой; атом азота образ)ет я-связь с кислородом, используя свою р;орбиталь. Известными галогеннпгрилими явля!отса ГХО, и С1ХО . Удобным способом получения первого служит реакция Х,О, — 2Сог«(св) 2КХО, + 2СоР«!тв) 192 глав я < !93 лнтирлтрря Л пт< рдтт ра 7 соврем»в«»я веоргаяяческая хкммя, ч, з С!ИО< нельзя получить прямым синтезом из )<(Оз и С(з, однако его можно получить с превосходным выходом реакцией С1$Оз!! -<- !4 ИО (<безаоднп() —. С! ИО» тс Н<5<т» Оба соединения весьма ак|иииы и оба взаимодейству<от с водой ХГ(<г (-11 <) =!!'!О -'-НХ Ст к р| гура их <юлпостыо и<' и,<кс<н |, по опре|елепно установлено, что он|| плоские, кв.
го и мокко Вычо пред! оп<акать пз рассз|отрепия же|одом ВС, в |о же крепя пх можно считать образованными |в <40„Лаз<био<1 О па Г пли С!. А б б ! з о а С С, Ь е ж | з Л . Оив1 и«, ч, !<о <!ч"(5!. Хягшя окясн ммжа н <( !.о( (в ( <ы ( ъ( («(.к( ш А б б ! з о и С С, Ь о д .( ( К . Лм!< 1((о(д «< «<1 С<(ев, 6. 72 И 96!), И«черн«в«впип( (( вр (» ( ( во («ы«нюра!.и< (<егв(г(»в « ! б ! 3 о ( С < (и 1 г(( <С('('с (!г !«!пот '(и(< <.((еппз!(у, .Лм(<гапсез и! Снеппзич И<?!.
рс«кям«И,<»< н «нтр.пы металлов. Обзор с бнблнографнсй, А об г < е ! и ! 1., К1е <п Ьеги Л, Ион Липеоьь 5о!|еп1ж Арр!!сз1юп зз 3(сб<з <ог Сне<!пса) йеас<1опз, %иву, Иеж Чог1(, 1953 Исполь»ов»нне жядкаго аммиака в качестве растворктетя. О яр и т Л., О г г В., Химия гидра»нва, ИЛ, М, !954 В с ( !< |и а и 1...<., и е з з 1 е г %.
А, К ! з с Л!, Сьев. Не<', 51, 319 С95Ц. Хмъня хлорнстого нитрознла В г о 1 Ь е г 1 о п Т. К, 1. у и п Л. %., Сис<п, йе<, 59, 8<! <1959) Синтезы н хямня ннаногена. С ! а г и Г„Н уй<адле, Ма<и~ваап Сьев!са( Соврапу, ! 953 С <аз зон 1Ч. Р., С г ау Н. В., Л. Ав. СЬев. Зос., 85, 290 (1963). Электронное строенне азндов. Е < а и * И.
!., Ч а 11 е с А. Р, С г а у Р., Сьев. Яеч., 59, 515 И 959), С г а Р,, <Лпаг<, йег', 17, 441 (1963). Хймнв вендов, Е ч а п з и. и., йеж Риге Арр< Сьев, 12, 146 (1962). Органическая хямяя гвдразн(в и ! е 1 д В. О., Н а г б у С, Л, Онат< йе<, 18, 361 (!964!, Неорганнческне ннтраты н янтрато согдннення. Г г а п «11п Е. С., Т!и Иу1гоиен ьуз<еп! о1 Соп<ронпбз 1Лвегкап СЬев<са! Яос(е!у Мопоигари, № 08), йьепжо!б, «еъ "т'оги, !935. Классическая работа, содержащая бачьшое число сведений об аммиаке н родственных ему соедкненннх, Г п г з 1 А., В е г 1 о <ч й. С., Н о о 1 о п 5, СЬеп|. йеч., 65, 5! (! 965).
Каталнтнческое восстановленнс органических соедяненнй гндразннам. дннчкн в качестве промежуточного прод<к|а С г а у Р., йоуа!!пвни1е о1 СЬыппйгу Манси<ври, № 4, 1лпбоп, 1958 Хямня И,О, Н 6 и! 8 5.,М й!1е г Н. и, Т Ь ! е г 1У.Лпиеъ<СЬев. (!в<а<па<),4,271(1965). Химия дннмвна, его нсгочпнкн я резкннн. Л е и и ! п И з К й, 1.
1 и п е 11 Л. '<У., <)наг<. Нег„!2, 116 (1937) Спектроскопические я хнъвческне свойства акмвного азот» Л о 11 у <Ч. Ь., Тье <посияв<с Спеввигу о1 Им<одев, Всп)ав!и, Иеъ ! огк, 1964 Л о 11 у 1Ч 1., Н а 11 а 4 а С. Л., <п ИопА(Тасос| Ьо<чсп< Зуз1евж Лсабсвж Ргез<, Иеч< Ъогй, !965. Обзор па жидкому ИН». Ь е ы з Л, Зс!. Рго«г„47, 266 (!959), Хвмня окнсн азота н ее комплексы с <выл|в и М с ! а г е и А. С, йеч. Риге Лрр<. С!гсв, 12, 5< <1а<вз Термнческке переходы в вягр(вх щс(оч( мх чсвг |ов М а и и е 1)а О О., Сьепг йв яз, 1 <<а((.« Лктнвяый азот.
Исчсряывяо(яв! «( (ор «,( (. (! о(коп«(сс!.в| хар»ктернс<нкам. Меиогз СовргеЬепя<в Тг(а1(з««!(««е, «««! <ь ам((,,(1< ва«з<г< Чо!. Ч1И, Зарр!свен< 1, Иу<(о<с«, 1'„(! 1, < «в««(г (««и, 1( «К «, 1'ки М|!)егС Е,Л <(! и Г(!(«,»2,2;|<иври Гндрнров,<м ы в ! (««о« О г < ! 1! с-! и о в а < %". Л., СЬсв йс(, 57, 11?9 '(Гнз(?! Внмевтные связн в соедннснкях» <ота и е е б й. Л., йоуз! ! пзрйп<е о1 СЬепнзму асс<втек, № 5, Ьопбоп, 1957. Гндравнн н сто производные. Я в ! 1 Ь Н„О<дан!с йеас1!опз ш Ь<чп!б Апппоп<а, <Ч<!еу, Иеъ Чог!<, 1963. 5 те <и 5 А,, Мп1<Ьап р1 Л.
Т., Кау УУ. В., СЬев. йеч, 60, 185 (1960) Исчсрпывавщнй обзор зо фнзкческнм свойствам азотнон кислоты, Ввпрамив оп 1погйап|с СЬе|пж<гу о1 И!1гоаеп, СЬсв. Бос. (1.оп<1оп), прес. РнЫ., Хз 10 (1957). Соеднненяв ннтроннв. хяг(ня И О», сннтвы Н»30» с ИО в качестве катализа. тора, галогевпрок <водные аммнака Т а г и е у Т. А., % г 1 8 Ь 1 С Л., СЬев. йе<, 59, 497 (<959).
Азотистая кнслотз н ннтрознроеавне у оз1 Р М.. и н за е<! Н., Зуз<с<пз<<с )пот«»п|с СЬ пг! <гу (о< <Ье 5Н! в<а 61Ь Сгопр Е1етпеп1з), Ргеп!|се.Н,(!1, Исъ уча<1, Гч!< Избранные разделы хн<жи азота, Ф а к я н Л. В., К о с ы р е в <О М, О х«в(п»и(Ртор«аяза Усп хнъ, 35 (11), !89? (!967). 1 и< Ьса11еу Р Л Л Сьев 5ос 1962 !721 2а. Гсггаг! А., Вга<Ьап<! А, В!6!<ага! С., Лс1а СгуМ., 16, 498 (!963); Г е г г а г 1 А., В г а | Ь а п 1 ! Л., В ! И 1 ! а г б ! С., Р а 1 ! аз з 11 е Г, Зеи.
Кг!»1„119, 234 (!963). 26, СЬев. апп Епи Иежз Лп)у 5, 1965. р. 38. 3. 3 в! 1 Ь Л. ч а п й., СЬев. апд )пб„!964, 2019; С о! ч ! п С. 1„Ге а ги о ъ Р. %., К е е и а п А. С., !по<И. СЬев., 4, !73 (! 965». 4а. М е! ! а Т. Р., Л. !по<И. Ипс!. СЬев., 27, 95 (! 965) 4б. 5 Ь а г р Р. %. А, Т Ь о г! е у Л., Л. СЬев. Бос., !963, 3557. 5.
Ь о п 8 Ь ! й, й айвза! е й О., Р г а ив и.5., !поги. СЬев., 1, 768 (1962), 6. В е а 1 1 ! с 1, и., Ргоаг. !поги. СЬев., 5, 1 (1963). 7. Га<с1еу %.С., Веп1Н Л„С<а<ч(огб В., Лг., Л, СЬев. РЬуз, 31, 204 (1959), В е п1 Н А., !поги, СЬев., 2, 747 (1963) 8. Л б д ! з о и С О, Алась. СЬев, 72, 193 (!960) 9. Н < з а 1 з и п е 1. С, Р с < 1! и Л. Р, % а д а Ч.( Зрес<госжв Ас!а, !8, 1641 (1964).
главк щ ежлОУОЯ ОБшее ЗлмкчАннй 13.!. Типы онпсгюа Л?7=59,2 кколзлмль ЛО = Ь5? ккил?моль '/зОз (г) = 0(г) 0(г)+2е=0' (г) 10. 5 с Ь о ! 1 Сг, (7 з «. г О з о и и,,! Лю, СЬеив Ьос, 80, 1841 (1958). 11. СоцЬеац 1, Еа~(евЬегаег К., 8 апа~к. СЬегв., 320,78(!963).
12. Н ц 8 Ь ее ВЬ Н.. 5 ! е О ги а и СЬ«.! СЬегг~ 5ос., 1963, !239, 4230. 13. Н з г 4 у С. 3., Г г с 1 О В О, .1. Спею. 5ос., 1963, 5130. 14з. Н о((и«а г1 С. 3., М е««1! с Н г), С!.его )(е««, 82, 1 (1962), 145. С о 1 Ь и г и С. В., АО«(с)ооги1е Спсги . 3, 92 (1963!.' 15а. Ыо 8 ! е 3 71, В е ) ис«с)~ъ ~ *! сг 3 ().,Са)Ь ц го С. В.,З.СЬепь РЬуз, 37, Г82 (!964 155. К с с г )г о «с з ! ~ !С !., Ус 11 «о и Е В, ?г„З. СЬегп.
Р1гуз., 39, !ОЗО (1963). !Ое, 1. а а ! о и Е Л., Р 111 р о «! ! с 1г ()„'«У ! ! з о и 1( О., (гюгк. СЬав„ 4, 118 (!955) !65. Й и г з ! СЬ 1., К Ь а у а ! 5. 1, 5 Агп. СЬепь Ьос., 87, 1520 (!965). 17. Со 1 Ь ц г и С, В., е! З), 1пог8 С!гею., 2, 24, 131 (1963); 3 о Ь и з о и Р, Л., Г г е е щ а в 1 Р., Ьг 1вогаав1с Ггее Ка4!са!з. ЛО«зпсез !в СЬепз!з(гу 5гз)ез, Л836, Л. С. 5., )уаз1з(пя!оп, рр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
