Главная » Просмотр файлов » 1626435910-98d12f7c1a67c8f6e5fdab7067ff707a

1626435910-98d12f7c1a67c8f6e5fdab7067ff707a (844345), страница 54

Файл №844345 1626435910-98d12f7c1a67c8f6e5fdab7067ff707a (Давтян 1962 - Квантовая химия) 54 страница1626435910-98d12f7c1a67c8f6e5fdab7067ff707a (844345) страница 542021-07-16СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 54)

Полная энергия системы точно может быть определена из уравнения Е= е(гУ= 2лУ Г 3 — (лйт)з/2 5 — 2 азlз е — Мг (1е = — йУТ. (25,50) Для одного моля газа У равно числу Авогадро Ул и, следова- тельно 4. Статистика Бозе — Эйнштейна. Условия, когда система, состоящая из У неразличимых частиц, описывается полной с и м м е т р и ч н о й волновой функцией, (выражение (25,3), приводят к статистике Бозе — Эйнштейна. Статистика, развитая Бозе (69)для сйетовых квантов, была обобщена Эйнштеином 1841 для газов, состоящих из частиц с целочисленным спином.

В настоящее время частицы, подобно фотону, обладающие целочисленным свином (например а-частицы и ядра атомов, содержащие четное число протонов и нейтронов), н, следовательно, подчиняющиеся статистике Бозе — Эйнштейна, называются бозонами. 328 Пусть У частиц распределены по группам с энергетическими уровнями е„е,, ...

е„...; и пусть соответствующие числа заполнений по-прежнему будут и„и„..., и„.... Следует указать, что и в данном случае должны быть справедливы условия (25,14) и (25,15). Так как частицы неразличимы, то разделение по группам с данными чпсламн заполнений можно осуществить лишь одним способом. Тогда для каждой группы число собственных состояний общей системы определяется только вырождением (статистическим весом). Если статистический вес г-ой группы равен дн то число собственных состояний определяется числом способов распределения и,- частиц по дг-волновым функциям. При этом следует иметь в виду, что поскольку волновая функция общей системы симметрична по отношению к перестановке любой пары частиц (т.

е. нет условия запрета Паули)„то количество частиц, связанных с данной собственной функцией совершенно не ограничено. Число способов распределения и,-частиц по д,.-волновым функциям можно найти, если представить д,.-состояний в виде прямоугольного ящика, разделенного на д! -ячеек при помо(ци д; — 1-перегородок. Распределим и! -частиц по этим ячейкам. Общее число перестановок в этом ящике равно всевозможным перестановкам частиц и перегородок, т. е. (и! -,'- д! — 1)!.

Однако из этого общего числа перестановок необходимо искггючить гг(1-перестановок частиц между собой и (д! — 1)!-перестановок перегородок, ибо распределения, отличающиеся друг от друга перестановкой частиц и 'перегородок не приводят к различным состояниям, а являются одним и тем же состоянием. Поэтому число способов распределения иичастиц по дг-волновым функциям, приводящих к различным собственным состояниям, равно Очевидно, что если числа заполнений по ~руинам составляют и,, из,... и!..., то число различных распределений каждой группй должно выражаться посредством такой же формулы, как (25,52), т.

е. мы будем иметь И'„йгз и т. д, Тогда число всех раз:шчных распределений и, следовательно, термодинамическая вероятность равна произведениго этих выражений, т. е. Для нахождения наиболее вероятного распределения поступаем таким же образом, как это было сделано в предыдущем пункте. 11 П О К Дзнззз 320 (25,62) и,= дй) = 1 ечмт А где дйà — число частиц с энергией, лежащей между е и е+ Ые; д(о(е) — число собственных состояний в этом интервале энергии; и А = е — ".

Подставляя в (25,62) вместо дфе) выражение (25,13), получим уравнение распределения Бозе — Эйнштейна 4зз'г'у,—, ) ' е ~(~ йз ' е,тот А (25,63) илн сокращенно тй1 = Г (е) ~/е де, (25,63 а) где (25,64) епзт А является функцией распределения частиц по энергии. Между, тем, как мы видели, в статистике Максвелла — Больцмана распределение имеет внд: дД ' У ~/2тз),те о(ее — )зт йз (25,42) Значение а определяется из дополнительного условия л( = ~ АЧ = ) Р (е) ~Ге ае.

(25,65) о о Величина а или А = е —" называется параметром вырождения я. Интегрнрование уравнения (25,63) упрощается в связи стем, что величина А мала по сравнению с единицей. В самом деле, случай, когда А) ! (т. е, а, 1) не может иметь места, так как тогда прп е1йТ = — и знаменатель в (25,63) обращается в нуль, а при малых значениях е становится отрицательным и, следовательно, с(й будет иметь бесконечное иля отрицательное значение, что, конечно, невозможно. В том случае, если А очень мало (следовательно, а очень велико) по сравнению с единицей, т. е. А 'л 1, то поскольку еуйТ всегда положительно, в знаменазз2 ження частиц.

Для такого случая уравнение наиболее вероятного распределения Бозе — Эйнштейна можно записать в виде теле (25,63) можно пренебречь единицей и тогда опять мы получим классический закон распределения Максвелла (25,42). Как мы видели в пункте 3, для этого случая А = е " легко определяетск нз дополнительного условия (25,65): (2л тпТ)з)з у$т (2л тлТ)з~з у У где п= — есть плотность газа, т. е. количество чгстнц в единиде объема.

В этом случае газ подчиняется классической теории н считается нормальным. Однако, если А сравнима с единицей, тогда появляется отклонение от классической теории (от статистики Максвелла — Больцмана). В этом случае говорят, что газ находится в состоянии вырождения. Значение А для этого случая можно получить опять из дополнительного условия (25,65). Уравнение (25,63) является трансцендентным и может быть решено путем разложения его в ряд по степеням (2 йт)з~ Этот ряд относительно А имеет следующий внд: пйз / 3 пй' (2л тйТ)4з у 1 4 (4л тйТ)з~з у который является быстро сходящимся степенным рядом; его первый член равен значению А, которое получается в предельном случае, когда А <' 1. Второй член фактически определяет условие вырождения газа.

Согласно этому уравнению значение А и, следовательно, вырождение увеличивается с увеличением плотности газа п, с уменьшением температуры н массы частиц. Для водорода (при Т = 300'К и = 2 7 10'о, т = 3,324 1Π— з') соглгсно выражению (25,66) А ~з РЗ !О з<'1. Этозначит, что при нормальных условиях температуры н давления водород и тем более другие газы (поскольку нх атомные веса больше атомного веса водорода) не являются вырожденными. Вырождение заметно только для таких плотностей и температур, при которых газ перестает быть идеальным.

Поэтому фактически нет возможности отделить эффект вырождения от эффектов, связанных с отклонением газа от идеального состояния. Итак, в области применения кинетической теорин газон статистика Бозе — Эйнштейна практически дает такие же результаты, как статистика Максвелла — Больцмана. 6. Статистика Ферми — Дирака. Если система, состоящая нз М неразличимых частиц, описывается волновой функцией, являюшейся антисимметричной по отношению к обмену любых двух частиц, ззз или (25,72) Поскольку 1п ' -';а+ре,=О, и, д,— п, ' (25,73) 333 3 34 то, как было отмечено, это приводит к статистике Ферми [94,95! и Дирака [80!. Статистика Ферми — Диракасправедливатолько для частиц с полуцелым спнном.

К числу таких частиц, например, относятся: электрон, позитрон, протон, пейтрон и т. д. и также ядра с нечетным массовым числом — полуцелым спинам. Частицы, подчиняющиеся статистике Ферми — Дирака, называются ф е р м и он а м и. Как мы видели, антисимметричная волновая функция может быть представлена в виде определителя (25,4). Л из свойства определителей следует, что полная антисимметричная фушсция только тогда не равна нулю, когда собственные функции отдельных частиц различны.

Если же имеются две или несколько одинаковых собственных функций, то в определителе будет два или несколько одинаковых столбцов. В этом случае определитель тождественно равен нулю. Таким образом, антисимметричная функция в виде определителя фактически является математической формулировкой принципа Паули, согласно которому ни в одном состоянии >р не может находиться более одной частицы с полуцелым спином. Для определения числа собственных состояний системы с числами заполнений пь ис,, и,..., соответствующими энергетическим уровням е„е,,..., е„... мы должны принимать во внимание выше отмеченные свойства антисимметричного состояния.

Рассмотрим с'-ую группу энергетического'уровня е, с числом заполнений п, и статистическим весом дг Согласно условиям антисимметричности функции только одна из ис -частиц может быть связана с каждой из д,-элех>ентарных волновых функций. Следовательно, на каждую частицу этой группы должна приходиться одна элементарная волновая функция из д,. Отсюда следует, что величина д, должна быть больше или равна и,(й>,)~ п,).

Таким образом для определения общего числа собственных состояний системы мы можем исходить из следующей комбинаторной задачи. Мы должны разместить п;частиц по сс,.элементарныхс функциям (или по дгэлементарным ячейкам фазового пространства) так, чтобы в каждом элементарном состоянии находилась самое большое одна частица. Для первой частицы мы имеем и, возможных размещений, для второй — (г>,— 1), для третьей частицы — (пс — 2) и т. д.

и для п-ой частицы, следовательно, будет (д,.— и,.-', 1) возможных размещений. Для общего числа возможных размещений мы получим а (а — 1) (а — 2) (йс " — 1) (25,67) Дс! = д,(д, — 1) (4>, — 2)... (и> — и -'; 1) (пс — п;) х х [д,— (ис — 1)]... 2 1, то выражение (25,67) можно записать в таком виде: й,(д,— 1)(д,— 2)... (д,— и, + 1) = — ' (2568) а~! (дс — и,)! Это выражение мы должны еще раз разделить на число перестановок и,!, которые по квантовой статистике не отличаются друг от друга.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
4,69 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6486
Авторов
на СтудИзбе
303
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее