КОМПЛЕКСЫ (792031), страница 3
Текст из файла (страница 3)
[M(L1)+(L2)0(L3)]
2.3. Нейтральные комплексы
Названия комплексов без внешней сферы состоят из одного слова. Вначале указывается число и названия лигандов (для лигандов каждого вида отдельно), затем название центрального атома в именительном падеже (в случае многоядерных комплексов – с указанием числа центральных атомов).
Например:
[Al2Cl6] – гексахлородиалюминий
[Co2(CO)8] – октакарбонилдикобальт
[Fe(C5H5)2] – бис(циклопентадиенил)железо
[Mo6Cl14] – 14-хлорогексамолибден
[Ni(CO)4] – тетракарбонилникель
[Zn(py)2Cl2] –дихлоробис(пиридин)цинк
2.4. Комплексные катионы
Названия соединений с комплексными катионами строятся так же, как и названия простых соединений, состоящих из катиона и аниона (т.е. "анион катиона", например NaCl - хлорид натрия, BaCrO4 - хромат бария, H2O2 - пероксид водорода и т.п. ). Однако в рассматриваемом случае катион не простой, а комплексный.
Названия комплексных катионов состоят из числа и названия лигандов и названия комплексообразователя (для многоядерных комплексов – с указанием их числа). Обозначение степени окисления комплексообразователя дают римскими цифрами в скобках после названия (по способу Штока):
[Ag(NH3)2]+ катион диамминсеребра(I)
[Cr2(NH3)9(OH)2]4+ катион дигидроксононаамминдихрома(III)
[Mn(H2O)6]2+ катион гексааквамарганца(II)
[Pt(en)2]2+ катион бис(этилендиамин)платины(II)
В случае неизвестной степени окисления комплексообразователя указывают заряд всего катиона в скобках арабскими цифрами (по способу Эвенса – Бассетта). Например:
[Hg2(H2O)2]2+ катион диаквадиртути(2+)
[Nb6Cl12]+ катион додекахлорогексаниобия(1+)
Названия соединений, включающих комплексный катион, строятся следующим образом:
[Hg2(H2O)2](NO3)2 – нитрат диаквадиртути(2+)
[Mn(H2O)6] SO4 сульфат гексааквамарганца(II)
[Ag(NH3)2]OH гидроксид диамминсеребра(I)
[Cr2(NH3)9(OH)2]Cl4 хлорид дигидроксононаамминдихрома(III)
2.5. Комплексные анионы
Названия соединений с комплексными анионами строятся так же, как названия простых соединений, состоящих из катиона и аниона (т.е. "анион катиона", например NaCl - хлорид натрия, BaCrO4 - хромат бария, H2O2 - пероксид водорода и т.п. ). Однако в рассматриваемом случае анион не простой, а комплексный.
Название комплексного аниона строится из числа и названия лигандов, корня названия элемента-комплексообразователя, суффикса -ат и указания степени окисления комплексообразователя:
[BF4] тетрафтороборат(III)-ион
[Al(H2O)2(OH)4] тетрагидроксодиакваалюминат(III)-ион
[VS4]3 тетратиованадат(V)-ион
Для целого ряда элементов-комплексообразователей вместо русских используются корни их латинских названий:
Ag аргент- ; Au аур- ; Cu купр- ; Fe ферр- ; Hg меркур- ; Mn манган- ; Ni никкол- ; Pb плюмб- ; Sb стиб- ; Sn станн-.
Примеры названий комплексных анионов:
[Fe(CN)6]3 гексацианоферрат(III)-ион
[Ag(SO3S)2]3 бис(тиосульфато)аргентат(I)-ион
Названия соединений, включающих комплексный анион, строятся следующим образом:
K2[HgI4] – тетраиодомеркурат(II) калия
H[Sb(OH)6] гексагидроксостибат(V) водорода
Na[Ag(CN)2] дицианоаргентат(I) натрия
(NH4)2[PtCl6] тетрахлороплатинат(IV) аммония
K3[AlF6] – гексафтороалюминат(III) калия
2.6. Мостиковые группы и многоядерные комплексы
Названию мостиковых групп предшествует греческая буква (мю), которая повторяется перед названием мостикового лиганда каждого вида. При перечислении лигандов сначала называют мостиковые в порядке их усложнения, затем немостиковые в полном соответствии с ранее установленным порядком, а после этого – комплексообразователи с указанием их числа. Если в комплексе имеются одинаковые фрагменты, это тоже может быть отражено в названии. Примеры:
[(NH3)5Co – NH2 – Co(NH3)5]Cl5
хлорид (-амидо)-декаамминдикобальта(III) или
хлорид (-амидо)-бис{пентаамминкобальта(III)}
ди(-хлоро)-тетрахлородиалюминий
или ди(-хлоро)-бис(дихлороалюминий)
2.7. Геометрические изомеры
Для различия геометрических изомеров к названию комплексных соединений добавляют приставку цис- , если одинаковые по составу лиганды занимают соседнее положение по отношению к комплексообразователю, или транс- , когда лиганды находятся в противоположных положениях. Например, дихлородиамминплатина(II) [Pt(NH3)2Cl2]0 имеет два геометрических изомера:
Соответственно названия этих изомеров будут
цис-дихлородиамминплатина(II) и
транс-дихлородиамминплатина(II).
В случае оптических изомеров к названию добавляется латинская буква L в случае левовращающих изомеров или D – для правовращающих
Вопросы к 2 главе
Номенклатура комплексных соединений
1. Составьте названия комплексных одноядерных анионов и катионов:
а) [Ni(H2O)(CN)5]3-; [Pt(NH3)Cl3]-; [AuCl3(OH)]-
б) [BrO2F2]-; [IO2F4]-; [SOF5]-
в) [Cu(C2O4)2]2-; [Re(CN)4O2]4-; [Pd(CN)4]4-
г) [S(NH2)O3]-; [As(Cl)F3]-; [Ir(NO)Br5]2-
д) [Pd(Cl)2(N3)2]2-; [Co(H2O)4(CO3)2]2-; [ReCl5O]2-
е) [ClOF2]+; [ClO2F2]+; [SOF3]+
ж) [SO2F]+; [XeO2F]+; [XeOF3]+
2. Составьте названия комплексных многоядерных анионов и катионов:
а) [Rh2(CH3COO)4Br2]2-, [Ni2(NO)2(CN)6]4-, [Ru2(H2O)2Cl8N]3-
б) [Te2Cl10]2-, [Te3Cl13]-, [Sb4F21]-
в) [Sb3F16]-, [In2F7]-, [W3Cl14]5-
г) [Mn4Cl9]-, [Bi3Cl16]7-, [U2F9]-
д) [Co2(CN)8]8-, [Re2Cl10O]4-, [Zn2(N3)7]3-
е) [Sn2S7]6-, [Cr4S7]2-, [Ge2Se7]6-
ж) [Xe2F11]+, [Sb6F13]5+, [Kr2F3]+
и) [Bi6O6(OH)3]3+; [Ru3(CH3COO)6O]+; [Hg2(H2O)2]2+
3. Составьте формулы комплексов:
а) дифтородиоксоиодат(V)-ион,
катион нитритопентаамминкобальта(III)
б) триоксоамидосульфат(VI)-ион
катион трис(этилендиамин)кобальта(III)
в) оксотетракис(тиоцианато-S)ренат(V)-ион
гексафтороаурат(V)-ион
г) гекса(циано-N)феррат(III)-ион
оксодекахлородивольфрамат(IV)-ион
д) катион ундекафтородиксенона(VI)
пентахлороамминосмат(III)-ион
4. Составьте формулы комплексов:
а) гексанитрокобальтат(III)-ион,
гексанитритокобальтат(III)-ион
б) катион гексафтороиода(VII)
катион тетраамминпалладия(II)
в) гексафторостибат(V)-ион
тетрагидридоборат(III)-ион
г) аквапентахлороферрат(III)-ион
гексафторорутенат(V)-ион
д) пентакарбонилжелезо
гекса(аммин)осмий
5. Составьте названия комплексных соединений:
а) [Cu(NH3)4](OH)2, Cs[I(Br)Cl]
б) [Pt(NH3)5(OH)]Br3, NH4[I(I)2]
в) K3[Cr(CN)6], [Fe2(H2O)8(OH)2](SO4)2
г) K[Au(CN)2Cl2], K4[Co2(C2O4)4(OH)2]
д) K4[W2Cl10O], [Zn(NH3)4][PtIICl4]
е) Na[Nb2F11], [PCl4][AuIIICl4]
6. Составьте формулы комплексных соединений:
а) гексахлоропалладат(IV) аммония
дихлороаргентат(I) цезия
б) бис(сульфато)тетраакваферрат(III) натрия
гидроксотрихлороаурат(III) оксония
в) тетраиодоиндат(III) индия(I)
гекса(циано-С)феррат(II) калия
г) гекса(циано-N)феррат(III) калия
сульфат дихлоротетраамминкобальта(III)
д) хлорид нитропентаамминкобальта(III)
бромид амидосульфатобис(этилендиамин)дикобальта(III)
е) хлорид карбонатодекаамминдикобальта(III)
бис(тиосульфато)аргентат(I) натрия
7. Укажите все ошибки, допущенные при составлении названий комплексов:
а) [Fe(CO)5] - карбонил железа
б) [Os(NH3)6]- гексааммин осмия
в) [Al(H2O)6]3+ - гексаводаалюминий
г) [Cr(H2O)4Cl2] - тетрааквадихлорохром(II)
д) [TiF6]2- - гексафтортитанат-ион
е) [Ag(CN)2]- - дицианидосеребро(I)-ион
ж) [SbF4]- - пентафторосурьмат(III)-ион
з) [PbCl6]2- - гексахлоросвинцат(II)-ион
и) K2[BeF4] - калийтетрафторобериллий(II)
к) [Ag(NH3)2]Cl - диамминаргентатхлорид
л) [Co(NH3)6]2(SO4)3 - трисульфат бис{гексаамминкобальта(III)}
Приведите правильные названия всех перечисленных комплексов.
8. Укажите ошибки, допущенные при составлении координационных формул (для атома CoIII КЧ = 6):
а) [Co(NO2)4(NH3)2]-, [Co(NH3)3(NO2)3]+
б) [Co(H2O)3(NH3)3], [(NH3)4CoCl2]+
в) [Co(H2O)4(NH3)3], [Co(NH3)6]Na3
г) [Co(en)2(NCS)2]-, Cl2[Co(en)2(H2O)2]
д) [Co(NCS)2(en)2]-, [Co(CN)6][CoIII(en)3]
Запишите правильные формулы всех перечисленных комплексов
Глава 3. Строение комплексных соединений
3.1. Координационное число 2
3.2. Координационное число 3
3.3. Координационное число 4
3.4. Координационное число 5
3.5. Координационное число 6 и выше
Между координационным числом и строением комплексных соединений (геометрией внутренней координационной сферы) наблюдается определенная закономерность. Ниже рассматриваются некоторые примеры такой закономерности.
3.1. Координационное число 2