Семинары (791990), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Чем объясняется различие в указанных константах?Чем можно объяснить различия в химии азота и фосфора?2. Напишите схему гидролиза солей NaH2PO4, Na3PO4 ,Na2H2P2O7, Na4P2O7.Оцените рН 0,1 М растворов.3. Приведите схему термического разложения фосфатов: Na2HPO4, NaH2PO4,NaNH4HPO4, NH4H2PO4.4. Как изменяется устойчивость оксоанионов по ряду : ClO4- ,SO42- ,PO3-?5. Объяснить увеличение валентных углов в ряду галогенидов Р(111): PF3(97,8о), PCl3 (101,3о), PBr3 (101,5о), Pl3 (102о).6. Какое количество тепла выделится при превращении 1 кг белого фосфора вкрасный?317. Растворимость AgPO4 в воде при 20оС равна 0,0065 г/л. Рассчитайтевеличину ПР этой соли.8. Определите стандартную энтальпию образования пентахлорида фосфора,исходя из уравнений реакций:2P + 3Cl2= 2PCl + 554,0 кДжPCl3+ Сl2 = PCl5 + 137,4кДж9.
Растворимость Ag3PO4 в воде при 20оС равна 0,0065 г/л. Рассчитайтевеличину ПР этой соли.10. Определите возможности протекания реакции:Р2О5(тв)+3Н2О(ж)= 2РН3(г)+4О2(г)при стандартных условиях, еслиР2О5(тв) Н2О(ж) РН3 О2(г)-370-68,3 +4,1 0∆rоН, ккал/мольоS , кал/моль К32,516,75 50,4 49,0111.При растворении 14,2 г Na2HPO4 в избытке воды выделяется 2,36 кДжтеплоты, а при растворении 35,8 г кристаллогидрата Na2HPO4∗ 2Н2О в том жеколичестве воды поглощается 9,51 кДж теплоты. Определите стандартнуюэнтальпию гидратации Na2HPO4.12. Ca3(PO4)2 → P → P2O3 → H3PO4 → CaHPO413. Р2О5 → P → РН3 → РН4I14. Ca3(PO4)2 → Ba(H2PO4)2 → H3PO2 → H3PO415.
PCl3 → H3PO3 → H3PO4 → CaHPO4СЕМИНАРЫ №29, 30УГЛЕРОД. КРЕМНИЙ. БОР.Положение элементов в Периодической системе элементов Д. И.Менделеева. Устойчивость гомоцепей -Э-Э-. Диагональное сходство B и Si.Основные типы гибридизации орбиталей в соединениях С, B и Si (водородных,галоген- и кислород-содержащих). Сравнительная характеристика соединенийС, B и Si (с примерами).Углерод. Окись углерода СЩ - строение, координация в карбонилах,состав и свойства карбонилов. Восстановительные свойства СО. СО2-3строение, устойчивость карбонатов.Кремний. Строение и гидролиз силикатов.
Полимеризации; оловые иоксо-мостики. Коллоидные растворы.Бор. Гидролиз галогенидов. Борная кислота, получение из буры. Эфирыборной кислоты, усиление кислотных свойств. Бораны. Строение и свойства.Азотные соединения бора.Литература(1, 15, 16 );Задания для подготовки к семинару1. Как меняется геометрия молекул по ряду CF4 , COF2 , CO2?2. Каков характер связи и механизм образования BF3 ∗ NH3 и [BF4]-?3. Как можно получить H2SiF6? Какими свойствами она обладает? Каковагеометрия и тип гибридизации орбиталей Si в [SiF6]-?324.
Напишите примерную схему реакции гидролиза Na2H2SiO4. Как влияет наравновесие этой реакции добавление NH4Cl, СО2?5. Как построена коллоидная частица раствора кремниевой кислоты?6. Какой оксид - СО2 или SiО2 проявляет более кислые свойства?7. Цианид калия при 18° гидролизован на 1,2% в 0,1М растворе. Вычислите Кгэтой соли.8. Рассчитайте для реакции SiО2(кварц, к) + С(графит, к) --- Si(к) + 2СО(г) значение∆G°298. При какой температуре ∆G°т≤ 0?9. Возможно ли взаимодействие SiО2(кварц, к) c HCl(г) и HF(г) при стандартныхусловиях? Подтвердите ответ расчетами.10. При какой температуре можно использовать в качестве восстановителяуглерод для получения Pb из PbO , Sn из SnO2 , Ge из GeO2?11.
BCl3 → бура→борноэтиловый эфир12. B2O3 →B2O6 →бура→13. B2O3 → B2H6 → H3BO3 → Na2[B4O5(OH)4] •8H2O →BF3 → 2NaBO2•Co(BO2)2SiO2 → SiCl4 →H2SiO3 →SiO2 → Siкрист → H2SiF6C → COCl2 → CO2 → CaCO3 → Ca(HCO3)2 → Na2CO3 → NaCN →(CN)214. Напишите реакции взаимодействия стекла с HF(г) и плавиковой кислотой.Опишите наблюдаемые явления и объясните их.15. Получите «растворимое стекло», имея: а) поваренную соль и песок; б) песок,сульфат натрия и уголь. Напишите уравнения реакций.СЕМИНАР №31ЭЛЕМЕНТЫ IV ПОДГРУППЫ ( ГЕРМАНИЙ, ОЛОВО, СВИНЕЦ )Строение атомов.
Особенности электронного строения. Характеризменения энергии ионизации, сродство к электрону. Возможные валентныесостояния: сравнение устойчивости ионов и гибридных состоянийдляобразования ковалентных связей.Строение и свойства простых веществ. Взаимосвязь кристаллическойструктуры, строения атомов и характера проводимости. Реакционнаяспособность простых веществ Ge, Sn, Pb по отношению к кислотам и щелочам.Получение и применение простых веществ.Сравнение свойств соединений Ge, Sn, Pb. Гидриды. Ди- итетрагалогениды.
Оксиды, гидроксиды; получение, строение, окислительно восстановительные свойства. Кластерный характер гидроксида Pb(II).Применение соединений Ge, Sn, Pb.Литература(1,2,15(т.2),22,3)Задания для подготовки к семинару1. Опишите методы получения простых веществ подгруппы Ge. Универсальныли они? В чем их сходство и различие в применении к конкретным элементам?2. Закончите уравнения реакций, расставьте коэффициенты:33а) Sn + K2CO3 + O2→tб) Pb3O4 + CH3COOH + Cl2→в) SnS + (NH4)2S→cг) GeCl4→1000д) SnCl2→tе) GeHCl3 + I2→ж) PbSO4 + KOH→з) PbO2 + Cr(NO3)3 + HNO3→и) Cu2O + Na2(Sn(OH)4) + H2O→tк) Ge + NaOH + H2O2 →л) H2SnCl4 + FeCl3→м) Pb + NaOH + Cl2→3. Определите,пользуясьтермодинамическимиданнымиинтервалытемператур, в которых возможно протекание реакции:2ЭCl2(г)→t ЭCl4(г) + Э(тв),где Э = Ge, Sn, Pb.
Объясните полученные результаты.∆H ∆S∆H∆S∆H∆SGe31GeCl2 -177 295 GeCl4 -495348366Sn52SnCl2 -159 312 SnCl4 -471Pb65PbCl2 -174 316 PbCl4 -3143854. Используя значения стандартных электродных потенциалов рассчитайте Кгидркатионов Sn 2+и Pb 2+. Объясните получение результата.Е°, ВPb 2+/Pb-0,126Pb(ОН)+ /Pb -0,056Sn2+/ Sn-0,141+Sn(ОН) /Sn -0,0785.
Рассчитайте, в каком интервале значений рН можно окислить Pb2+в водномрастворе хлором до PbО2Е°, В2+PbО2 /Pb1,4551,396Cl2/ ClКорректен ли результат, полученный лишь на основе этих данных? Ответпоясните. Можно ли уточнить результат по данным задачи 4?6. Используя данные о стандартных электродных потенциалах полуреакциивосстановления PbО2, определите ПР (Pb(ОН)2) и Кнест иона (Pb(ОН)2)2-.Е°, ВPbО2 /Pb1,455PbО2 /Pb(ОН)20,3862PbО2 /(Pb(ОН)4)0,210Определите, пользуясь справочными термодинамическими данными, какаяминимальная концентрация дисульфида аммония необходима для окисленияSnS в SnS2 в водном растворе. Достаточно ли приведенных данных дляполучения корректного решения? Почему?2+-34CЕМИНАРЫ № 32, 33ВВЕДЕНИЕ В КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ.
ОБНАРУЖЕНИЕ АНИОНОВАналитическая химия - наука о принципах и методах химическогоанализа. Обнаружение (идентификация, качественный анализ), разделение,собственное определение. Условность границ качественного и количественногоанализа. Элементарный, молекулярный, функциональный анализ. Пределобнаружения, отрываемый минимум, предельное разбавление.Влияние сопутствующих компонентов на определение (обнаружение )искомого компонента («мешающее влияние»). Избирательность, илиселективность, метода определения (обнаружения).
Реагенты (реакции)избирательные, специфичные и групповые. Способы устранения мешающеговлияния. Понятия дробного и систематического качественного анализа.Необходимость последнего ( в основном для катионов).Давление анионов на группы (по растворимости солей бария и серебра).Анализ смеси анионов: проба на совместное и раздельное присутствиеокислителей и восстановительный, на газообразующие ионы, на I и II группы.Схема систематического анализа анионов I группы, анионов II группы,разделение галогенид-ионов.Литература( 11 (т.2).
22, 24 )Задания для подготовки к семинарам1. Что означает выражение «условия протекания реакции»? Что такоеселективность (избирательность) аналитической методики? Приведите примерспецифического реагента; группового реагента; группового реагента.Некий реагент R образует осадки с ионами F-, Cl-, Br-, I- и не дает осадков с SO32, SO42-, NO2-, ClO4-, NO3-.
Можно ли назвать его избирательным? Специфичным?Групповым?2. Какие приемы можно использовать для устранения мешающего влиянияпосторонних веществ на обнаружение искомого компонента?3. В чем принципиальный недостаток дробного метода обнаружениякомпонентов смеси в сравнении с систематическими? Придумайте ситуацию,иллюстрирующую относительность границы между качественным иколичественным анализом.4. По какому принципу можно делить анионы на аналитические группы? Какойвывод о составе раствора можно сделать, если он не образует осадка ни ссолями бария, ни с солями серебра?5.
При обнаружении арсенита в виде серебряной соли реакция удается уже с 4мкл 3∗10 -4М раствора Na2AsO3. Каков открываемый минимум арсенита?6. Анализируют слабо окрашенный раствор. После добавления к 3-4 каплямэтого раствора одной капли раствора нитрата серебра и перемешиванияникакого осадка не образуется. Анализируемый раствор упаривают и нагреваютс H2SO4 и K2CrO7, причем образуются интенсивные красно - бурые пары,водный раствор которых дает фиолетовое окрашивание с дефенилкарбазидом.Как объяснить эти результаты?7.
Что произойдет, если на хлорид и бромид серебра подействоватьферроцианидом калия? Посмотрите в таблице ПР этих солей. Можно ли эту35реакцию использовать для обнаружения хлорид - ионов в присутствии бромиди иодид- ионов?8. Какие из анионов I группы не могут быть открыты дробным методом присовместном присутствии? Как их разделить?9. Как открыть хлориды в присутствии бромидов и иодидов? Предложитенесколько методов:а) основываясь на различном ПР их серебряных солей;б) на различии их окислительно - восстановительных потенциалов.10.
Составьте схемы анализа для следующих смесей:а) NO2-, NO3-, Clб) Cl-, Br-, Iв) S2-, NO2-, CH3COOг) I-, CH3COO-, NO311. При добавлении раствора иода к анализируемой смеси раствор иодаобесцвечивается. Можно ли на основании одной этой реакции сделать вывод оприсутствии анионов восстановителей?12. В каких условиях проводят окисление иодидов арсенатами и окислениеарсенитов иодом? Обратите внимание на окислительно - восстановительныйпотенциал систем13. Предложите схемы анализа для следующих смесей:а) SO3 2-, SO42-, S2O32- , CO32б) CO32- , SO32- , SiO32в) CO32- , AsO33- , SO32- , PO43г) AsO43- , AsO33- , PO4314.
Можно ли при помощи хлорида бария полностью отделить анионы IIгруппы от анионов I группы? Посмотрите ПР бариевых солей анионов IIгруппы.Если при добавлении хлорида бария к раствору смеси солей анионов I и II группосадка сразу не образовалось, можно ли судить об отсутствии анионов IIгруппы? Какие из них могут присутствовать и не дать сразу осадка?Почему?ЛИТЕРАТУРААхметов Н.С. « Общая и неорганическая химия» , Москва, «Высшая школа»,1988г.Полторак О.А. Ковба Л.М. «Физико - химические основы неорганическойхимии», Москва, МГУ, 1984г.Киреев В.А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
