Семинары (791990), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Оценитевеличину костанты диссоциации HF и сопоставьте еес аналогичнымпоказателем для раствора в пиридине (10 ).Объясните полученный результат.7. Оцените рН 0,02 М раствора HСl в этиловом спирте (K(C2H5OH)=1,0∗1019).Что имеют в виду, когда говорят о pН неводных растворов?8. Опрделите, происходит ли окисление иодид-ионов железом (III) в кислойсреде.
Каково максимальное значение pН, при котором возможна эта реакция?Окисляет ли Fe(III) другие ионы r?9. Рассчитайте константу равновесия реакции между раствором Br2 и KI вводном растворе.rrr-, A°CЕМИНАР № 21КИСЛОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВСтроение кислородных соединений галогенов (оксиды, катионные ианионные формы). Окислительно - восстановительные свойства. Процессыдиспропорционирования в водных растворах.
Кислородные кислоты галогенов:кислотно - основные и окислительно - восстановительные свойства,зависимость окислительно - восстановительных потенциалов от рН. ДиаграммыФроста для галогенов в водных растворах (диаграммы nE - степень окисления).Сопоставление свойств кислот в ряду HClO-HClO4 и производных разныхгалогенов (кислотные свойства, термодинамическая и кинетическаяустойчивость). Вторичная периодичность.Межкаллоидныесоединения:составистроение.Процессыавтоионизации, катионные и анионные формы. Гомо- и гетероатомныеполигалогенид-ионы. Химические свойства межкаллоидных соединений,окислительно-восстановительные свойства, процессы диспропорционированияи гидролиза. Изоэлектронные аналоги межкаллоидных соединений.Качественные реакции на галогены (экстракция, образование соединенийвключения).
Реакции на галогенид-ионы (осаждение малорастворимых солейAg(I) и Pb(II)).Литературасм. семинар №2023Задание для подготовки к семинару1. Закончите уравнения реакций, расставьте коэффициенты:1)NaClO3 + H2SO4(конц)→2) NaClO3 + H2O2O4→3) Сl2 + HgO→4) ClO2 + PbO + KOH→5) I2 + H2O2 →6) O2+ OH→2. Используя термодинамические данные, определите и сравните температурыразложения галогенатов Na.
Объясните наблюдаемую закономерность.Соединение∆Hf, Дж/моль∆ S, Дж/моль, КNaClO3(куб)-338+223-343+131NaBrO3(куб)NaIO3(ромб)-480+1353. Сравните интервалы pH, в которых ион ClO3 является окислителем для ионовI, Br, Cl. Объясните наблюдаемые различия, выделите интервалыселективности. Можно ли это сделать для иона ClO?E°(ClO3/Cl)= +0,63ВE°(ClO/Cl)= +0,89В (для pH=14)E°(Cl/Cl)= +1,396В Е°(Br2/Br)= +1,087BE°(I2/I)= +0,535B4. Пользуясь правилом Полинга, рассчитайте значения ступенчатых Кдисс дляиодной кислоты H5IO6. Определите величину pH I% и IM растворов Na2H3IO6,Na3H2IO6, Na4HIO6.5.
Оцените температурные интервалы, в которых возможно протекание реакцийдиспропорционирования: 4КГО3→3КГО4 + КГ. Объясните полученныерезультаты.Соединение∆ Н, кДж/моль∆S, Дж/моль КKcl-437+82- 399+143KClO3-433+151KClO4Kbr-393+96KBrO3-358+149-288+170KBrO4KI-331+104KIO3-500+151-508+158KIO46. Используя данные диаграммыClO3 +1,037В СlO +1,29ВCl иприведенные ниже величины, определите температурный интервал, в которомвозможно осуществление реакции: 3ClO(p-p) → ClO3(p-p) + 2Cl(p-p).
Объясните,почему для проведения реакции необходимо нагревание.∆ Нf(NaCl)= -412 кДж/моль∆ Hраств(NaCl)= +5 кДж/моль∆Hf(Na p-p)= -240 кДж/моль∆ Нраств(NaClO3)= -350 кДж/моль∆ Нраств(NaClO3)= +23 кДж/моль∆ Hf(Cl p-p)= -93кДж/мольСЕМИНАР № 22ЭЛЕМЕНТЫ ГЛАВНОЙ ПОДГРУППЫ VI ГРУППЫ (S, Se, Te, Po)(БЕСКИСЛОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ)24Положение в периодической системе. Электронные конфигурациивнешних и предвнешних оболочек.
Изменение размеров атомов и ионов вгруппе. Потенциалы ионизации. Электроотрицательности.Формы существования в природе. Распространенность и изотопныйсостав.Свободные элементы. Кристаллическое строение. Тенденция кобразованию многоатомных и полимерных гомоатомных молекул. Процессы,протекающие при плавлении элементов и при испарении их из расплава.Химические свойства. Переход от металлических к неметаллическимсвойствам. Гомоатомные катионы и анионы. Соединения с водородом, отличиесеры (полисульфаны). Уменьшение термодинамической устойчивости.Соединения молекул. Сравнение свойств кислот в водных растворах.Халькогениды элементов. Сульфиды: ионные сульфиды, сульфидынеметаллов, нестехиометрические сульфиды.
Дисульфиды, полисульфиды.Селениды, теллуриды, нестехиометрия халькогенидов.Галогениды. Фториды S, Se, Te. Изомерия, строение молекул, свойства.Хлориды S, Se, Te. Катионы (Scl3). Комплексные хлориды. Дихлорсульфаны.Полиатомные катионы ((S7I), (S7Br), (Se7I)). Соединения серы с иодом.Оксогалогениды. Тионилхлорид. Сульфурилхлорид.Литература[1,15 (т.2)]Задание для подготовки к семинару1. Годовой сток Волги составляет 50 км3.
Сколько потребуется времени, длятого чтобы набрать количество воды, необходимое для растворения 1 мг HgS(ПР=1,4∗1045)?2.При нормальных условиях в 1 объеме воды растворяется х объемовсернистого газа SO2. Вычислите рН образовавшегося раствора. Недостающиеданные возьмите из справочника.3. При нормальных условиях в 1 объеме воды растворяется 4,65 объемов H2S.Вычислите рН образовавшегося раствора. Недостающие данные возьмите изсправочника.4. Укажите геометрические формы следующих ионов и молекул.S2O, S2F2, S2F4, SF2, SOCl2, SOF2, SeCl25.
Осуществите химические превращения:BaSO4 → H2S → Na2S2O3→Na2SO3CaSO4 →S → SOCl2 → K2S2O7FeS2 →H2SO4 →H2S2O8 →Na2S2O3CuFeS2 →CuSO4∗5H2O →CuS →Na2S4O6Na2SO4∗1OH2O →Na2S2O7 →Na2S2O86. Дипольный момент молекулы H2S равен 0,94 D. Дипольный момент связи HS составляет 0,68 D. Вычислите угол между связями H-S-H в молекуле.7. Дипольный момент связи H-S равен 0,68D. Вычислите дипольный моментмолекулы H2S. Недостающие данные возьмите из справочника.8. Дипольный момент молекулы H2Se равен 0,94D. Угол между связями H-Se-Hв молекуле равен 91°.
Вычислите дипольный момент связи H-Se.9. Дипольный момент связи H-Se равен 0,17D. Вычислите дипольный моментмолекулы H2Se. Недостающие данные возьмите из справочника.2510. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение FeS (ПР=3,4∗1017) из кислого раствора 0,01 М FeSO4 при действии сероводорода, еслистепень диссоциации соли равна 0,7.11. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение FeS (НР=3,4∗1017) из раствора 0,001 М FeSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,8.12.
Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение FeS (НР=3,4∗1017) из раствора 0,1 М FeSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,6.13. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение MnS (НР=1,1∗1013) из раствора 0,001 М MnCl2 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,8.14. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение MnS (НР=1,1∗1013) из раствора 0,01 М MnCl2 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,7.15.
Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение MnS (НР=1,1∗1013) из раствора 0,1 М MnCl2 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,6.16. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение CoS (НР=1,8∗1020) из раствора 0,001 М CoSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,8.17.
Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение CoS (НР=1,8∗1020) из раствора 0,01 М CoSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,7.18. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение CoS (НР=1,8∗1020) из раствора 0,1 М CoSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,6.19. Вычислите значение рН, при котором начнется осаждение NiS (НР=9,3∗1022) из раствора 0,001 М NiSO4 при действии сероводорода, если степеньдиссоциации соли равна 0,8.20. Определите рН, при котором осадок FeS (НР=3,4∗10-17) начнет растворяться(концентрация [Fe2+] в растворе превысит 10 -6М ) при добавлении солянойкислоты.21.
Определите рН, при котором осадок ZnS (НР=7,9∗10-24) начнет растворяться(концентрация [Zn2+] в растворе превысит 10 -6М ) при добавлении солянойкислоты.22. Определите рН, при котором осадок MnS (НР=1,1∗10-13) начнет растворяться(концентрация [Mn2+] в растворе превысит 10 -6М ) при добавлении солянойкислоты.23. Определите рН, при котором осадок СоS (НР=1,8∗10-20) начнет растворяться(концентрация [Со2+] в растворе превысит 10 -6М ) при добавлении солянойкислоты.24.
Определите рН, при котором осадок NiS ( НР=9,3∗10-22) начнет растворяться(концентрация [Ni2+] в растворе превысит 10 -6М ) при добавлении солянойкислоты.2625. Какова должна быть концентрация ионов Н+ в растворе, содержащем 103моль/л Pb(NO3)2 (степень диссоциации соли = 0,7), чтобы при пропускании вэтот раствор сероводорода не выпадал осадок PbS ( НР=8,7∗ 10-29).СЕМИНАР № 23Кислородные соединения элементов главной подгруппыVI группыОксиды.
Низшие оксиды. Циклические монооксиды (SO) и диоксиды(S2O,S2O2, SO).Монооксиды Se, Te, Po.Диоксиды. Строение (изменение от молекулярной структуры SO2(К.Ч.=2) через цепные полимеры SeO2 (К.Ч.=3) и слои TeO2 (К.Ч.=4) дотрехмерных структур PoO2 (К.Ч.=3). Изменение химических и физическихсвойств.Триоксиды. Изменение устойчивости в ряду.
Полиморфизм.Взаимодействие с водой. Изменение химических и физических свойств.Процессы каталитического окисления SO2 (гетерогенный и гомогенныйкатализ). Летучие пероксиды серы.Кислородные кислоты. Особенность серы (существование тиосерной(H2S2O3), пероксомоносерной (H2SO5), пероксодисерной (H2S2O8), дитионовой(H2S2O6), политионовых (H2Sn+2O6), дисернистой (H2S2O5) и дитионистой(H2S2O4) кислот. Свойства и строение указанных кислот.H2SO3-H2SeO3-H2NeO3-PoO(OH)2.Равновесие при растворении диоксидовв воде. Изменение кислотно-основных и окислительно-восстановительныхсвойств в ряду. Соли. Гидролиз.H2SO4-H2SeO4-H6TeO6. Получение. Строение молекул, сравнение силыкислот.