Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 727.6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 1307. US50233868. US42384209. US408515210. GB157056911.
Andrzej Orzechowski, Dorota Powała , Andrzej Maranda, and Wojciech PawłowskiCRYSTALLIZATION OF HEXANITROSTILBENE – Proc. of 8th seminar «New trends in research ofenergetic materials» Pardubice. 2005743.16 3,3’-диамино-2,2’,4,4’,6,6’-гексанитродифенил, дипикрамид, DIPAMСветло-желтые кристаллы. Нерастворим в воде и многих орг.NH2растворителях. Растворим в уксусном ангидриде. Чувствительностьк удару (12 tool 2.5кг) Н50 = 85см (по другим данным Н50 = 132см, O2Nтротил -160см). Термостоек и устойчив к действию разрядовNO2статического электричества (с энергией до 32кДж).
t пл. ок 304°С.3NO2Скорость детонации 7400 м/с при плотн. 1.76 г/см . Теплотаобразования -28.5КДж/моль. Плотность 1.79 г/см3.Используется в системах разделения ракетных ступеней и какNH2термостойкое ВВ для взрывных работ. Применялся в серииO2Nсейсмических экспериментов на Луне. Исходным продуктом дляO 2Nполучения в пром-ти является тринитрохлорфенол.
Производитсяограниченно в США. Широкому применению мешает высокаяNO2стоимость производства.1) Получение из 3-бромоанизола:Смешали 270мл 90% азотной кислоты и 500мл 30% олеума. 192 мл нитросмеси поместили в колбу,снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой. Добавили 200мл дихлорэтана. 47.6г 3бромоанизола в 100мл дихлорэтана добавляли к полученной смеси в течение 20мин, удерживаятемпературу ниже 30°С. К смеси добавили еще 100мл дихлорэтана, подняли температуру до 50-60°С ивыдержали при перемешивании 1час.
Подождали пока слои разделятся. Верхний слой отделили инейтрализовали с помощью 600мл 5% раствора карбоната натрия. Примеси были удалены припропускании дихлорэтанового раствора через колонну с активированным алюминием. Выход 3бромотринитроанизола 88.2%.434мл полученного раствора в дихлорэтане поместили в колбу с обратным холодильником. Растворнагрели до 70-75°С и при энергичном перемешивании добавили 33.2г порошка меди. Затем смесьнагревали с обратным холодильником в течение 2.5часа.
Нагрев уменьшили и к смеси добавили 5гактивированного угля. Смесь опять нагрели, выдержали 5 мин и отфильтровали в горячем состоянии.Отфильтрованное вещество промыли несколькими порциями горячего дихлорэтана и профильтровавобъединили с фильтратом.К фильтрату добавили 100мл метанола и пропускали сухой аммиак. После того как образование осадкаокончилось, смесь нагрели до 50°С до удаления аммиака. Продукт отфильтровали, промыли метанолом ивысушили. Выход 38.6г (77.3% от теории). Полученный продукт получается очень чистым и имеетвысокую температуру плавления.2) Получение из о-дианизидинаК 800мл воды прилили 124 мл конц. соляной кислоты. Раствор нагрели до кипения и добавили 160г одианизидина.
Смесь перемешивали несколько минут а потом при перемешивании охладили до 15°С.Добавили еще 140 мл конц. соляной кислоты и температуру понизили до 8-10°С. Затем к смеси черезкапельную воронку в течение получаса добавляли раствор 92г нитрита натрия в 200мл воды удерживаятемпературу ниже 10°С. Выдержали при температуре 5-10°С 20мин, затем быстро отфильтровали настеклянном пористом фильтре. Холодный фильтрат красного цвета быстро влили в энергичноперемешиваемый и охлаждаемый ледяной баней 50% р-р ортофосфорной кислоты.
При этом температураподнимается и выделяется газообразный азот. Охлаждение и перемешивание поддерживалось несколькочасов, затем смесь была убрана в холодильник на ночь.К коричнево-зеленой реакционная массе было прибавлено 400мл хлороформа. Экстракт в хлороформеотделили. Затем смесь экстрагировали еще 2 мя порциями хлороформа по 100мл. Растворы в хлороформеобъединили и промыли их с помощью 200мл воды. Влажный хлороформ сконцентрировали при 80°С,добавили 400мл гексана.
В красный раствор добавили 200г активного алюминия, смесь перемешивалиполтора часа и отфильтровали через фильтр с пористым стеклом. Остаток на фильтре промыли 200млгексана. Гексановый раствор высушили в паровой бане. Выход 111г (79%) диметоксибифенила (Т пл. 4142°С) в виде желто-оранжевых кристаллов.К нитрующей смеси состава 375мл 90% азотной кислоты и 1200мл 30% олеума по каплям добавлялираствор 64.2г диметоксибифенила в 120мл хлороформа в течение 30-45мин. Температура удерживаласьниже 12°С с помощью ледяной бани. Ледяную баню убрали и дали смеси нагреться до комнатнойтемпературы.
Нитромассу перемешивали до образования значительного количества осадка (30-60мин).Тщательно перемешиваемую смесь нагрели до 82-84°С в течение часа. При этом начинает испарятьсяхлороформ и имеет место вспенивание. Смесь перемешивали при указанной температуре 6 часов, а затемохладили до 10°С и отфильтровали на фильтре из пористого стекла. Продукт промыли 500мл 50% сернойкислотой, а затем 4-6 литрами холодной воды. Высушили при 120°С.
Выход сырогодиметоксигексанитробифенила 126.2г (86.9г). Для его очистки 120г полученного продукта растворили в1400мл кипящего толуола, отфильтровали горячий раствор и с концентрировали до объема 300мл. К75этому горячему раствору добавили 1400мл метанола, смесь перемешивали полчаса, охладили иотфильтровали, продукт промыли несколькими сотнями мл метанола и высушили при 120°С. Выход 96г(80% выход при перекристаллизации).96г растворили в 300мл ТГФ и 600мл абсолютного метанола. Раствор был насыщен сухим аммиаком, а поокончании реакции сконцентрирован. Смесь охладили до 10°С, профильтровали и промыли холоднымметанолом.
Высушили при 110°С. Выход ДИПАМа 91%. Т пл. 305°С. Продукт может быть очищенрастворением в 775мл ТГФ, добавлением активного угля, смесь профильтровали, а затем к фильтратудобавили 600мл толуола. Смесь кипятили на паровой бане, до тех пор пока не выкристаллизуетсяосновная масса вещества. Теплая смесь была отфильтрована, кристаллы промыли холодным толуолом ивысушили при 110°С. Выход ДИПАМ-а в пересчете на о-дианизидин 48%.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 5 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972. D1133.2. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)3. US33203204. US34022023.17 2,2'',4,4',4'',6,6',6''-октанитро-мета-терфенил, октанитротерфенил, октанит, ONTСветло-желтые кристаллы. Термостойкое ВВ. Нерастворим вNO2воде. Растворим в ацетоне.
Плохо раств. в других орг. O2NNO2растворителях. Нижний предел чувствительности – 7см длягруза 10кг. По другим данным чувствительность к удару 63 см,тетрил и тротил в тех же условиях 32см и 160смсоответственно. t пл. 362°С с разл. t всп. 414°С. Порогтермостойкости 225°С за 6ч. Возможно применение в ракетнойNO2технике и в высокотемпературных детонаторах. КритическийNO2диаметр детонации 3мм. Теплота взрыва 4.15 МДж/кг. Скоростьдетонации 6700 м/с при 1.67 г/см3, 7200 м/с при 1.72 г/см3.O2NNO2Плотность кристаллического - 1.82 г/см3. Впервые описан в1963г (Dacons). Применяется для прострела нефтяных скважинпри температурах до 290°С.
Может быть получен нагреваниемэквивалентных количеств 1,5-дибромо-2,4-динитробензола ипикрилхлорида в высококипящем растворителе в присутствиипорошка меди. Либо нитрованием 2,2'',4,4',6,6'-гексанитроNO2метатерфенила смесью олеума и нитрата калия при нагревании(выход 30%). Похожими свойствами обладают нонанитротерфенил (NONA), использующийся вракетной технике и додеканитрокватерфенил (Dodeca).
Однако они более чувствительны к удару именее термостойки.Получение из м-дибромбензола и пикрилхлорида:К охлажденной с помощью ледяной бани нитросмеси, состоящей из 200мл конц. серной кислоты и 200мл90% азотной кислоты при перемешивании добавляли 200г м-дибромбензола. Вещество добавлялось стаким расчетом, чтобы температура не превысила 50°С. По окончании добавления, подождали покатемпература не понизится до 35°С и убрали ледяную баню. Смесь перемешивали 2 часа, а затем вылилив большое количество льда, профильтровали через фильтр с пористым стеклом, промыли холодной водойдо нейтральной реакции и высушили в теплом месте. Получили 275г неочищенного продукта.
Веществорастворили в 1л кипящего метанола, а затем охладили в ледяной бане. Светло желтый осадокотфильтровали, промыли 200мл 65% метанола и высушили. Фильтрат и метанол, оставшийся от промывкиобъединили, сконцентрировали до 950мл, охладили в ледяной бане , отфильтровали и отфильтрованныйпродукт промыли 50мл 65% метанола, после чего высушили. Фильтрат и метанол, оставшийся отпромывки еще раз объединили, сконцентрировали до 800мл, охладили в ледяной бане и отфильтровали.Третью порцию перекристаллизовали из 200мл метанола.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
