Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.422-4432. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. N7-N16.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1044. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 649.5. Энергетические конденсированные системы.
Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2196. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 129-132O2 N3.11 Гексанитродифенил, гексанитробифенилNO2Светло-желтые кристаллы.
Почти нерастворим в спирте и эфире.Плохо растворим в кипящей уксусной кислоте и кипящем толуоле,NO2ацетоне и т.д. Термостойкое ВВ. Чувствительность к удару H50 - 70см(тротил – 98см, пикриновая кислота -64см). t пл. 238-240°С.Термостойкость до 280°С (в жидком состоянии). t всп. ок 320°С.O2NЭнтальпия образования 16.3ккал/моль. Скорость детонации 7100 м/с33O2Nпри плотн. 1.6 г/см . Плотность 1.61 г/см . Фугасность 344-360 мл.Менее ядовит чем большинство ароматических ВВ и не окрашиваетNO2кожу рук. Имеется информация, что является канцерогеном.
Болеечувствителен к удару чем ТНБ, но менее чувствителен чем тетрил.Впервые получен в 1901г Ульманом (F. Ullmann) нагреванием пикрилхлорида с медным порошком внитробензоле. Был предложен в качество термостойкого ВВ и в смесях для снаряжения боеприпасов.Не может быть получен простым нитрованием дифенила.Получение из пикрилхлорида в лаборатории:10г пикрилхлорида растворили в 200мл дихлорэтана, раствор нагрели до 70-75°С и при энергичномперемешивании добавили 4.4г порошка меди.
Затем смесь нагревали до 84°С с обратным холодильником втечение 2ч. Смесь охладили и отфильтровали осадок. Гексанитробифенил экстрагировали с помощью 50млгорячего ацетона, и отфильтровали в горячем состоянии.Фильтрат охладили, сконцентрировалиупариванием и выкристаллизовавшийся гексанитробифенил отфильтровали. Затем процедуру повторилиВыход 6г (70%).Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.4162. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T.
Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 2 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1962. B1233. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1714. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 674.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К.
2000 с. 1286. US3402202703.12 Гексанитродифениламин, гексил, гексит, дипикриламин.Оранжево-желтое кристаллическое вещество, буреет на свету,O2Nпочти нерастворим в воде, растворим в 93% азотной к-те, хуже в ацетоне. Токсичен. Вызывает раздражения и окрашиваниекожи. Имеется информация, что является канцерогеном. Кдетонации несколько более восприимчив чем тетрил, но на 25%NO2даннымменеечувствителенкудару.ПодругимO2 Nчувствительность к удару Н50 – 48см (тротил -160см, тетрил игексоген – 26см). Термостойкость – 2% потеря массы за 6 часовO2Nпри 206°С.
t пл. 245°С с разложением. t всп. ок 250°С. ТеплотаHNобразования +38.7ккал/кг, энтальпия образования +22.5ккал/кг.Теплота взрыва 4.51 МДж/кг (по другим данным 4.22 МДж/кг).NO2Скорость детонации 7150 м/с при плотн. 1.6 г/см3. 7400 м/с при33плотн. 1.64 г/см . Плотность 1.78 г/см . Объем продуктов взрываO2N675 л/кг (по др. данным 791л/кг). Фугасность 325мл.Работоспособность в баллистической мортире 111-115% от тротила. Бризантность по Касту 4.0 мм (тротил3.5мм).
Песочная проба 117-120% от тротила. При обычных условиях с металлами не реагирует. Принагревании суспензии гексила с водными или спиртовыми щелочами может образовывать чувствительныевзрывчатые соли (гексилаты), особенно чувствительна соль свинца. Соли аммония и алюминия менеечувствительны чем сам гексил. Соли могут использоваться в качестве термостойких ВВ и ракетных топлив.Впервые был получен в 1874г. В 1910г. началось его промышленное производство в Германии.Использовался в 1 мир.
войну в смесях с тротилом (30-60%) для снаряжения торпед, морских мин иглубинных бомб, во время 2 мир. войны Германией, Японией и Швецией в смесях с тротилом и алюминиемдля снаряжения боеприпасов: противопехотных мин, торпед и т.п. Например смесь из тротила, гексила иалюминия 60:24:16 (Hexamit) имеет теплоту взрыва 5.86 МДж/кг. Скорость детонации 6840 м/с. Плотность1.73 г/см3. Объем продуктов взрыва 610 л/кг. Фугасность 408 мл (По другим данным 116% тротила).Бризантность по Касту 4.2 мм (116% по песочной пробе).
Баллистическая мортира – 130% тротила. В СШАбыло предложено применение гексила в детонаторах вместо тетрила, однако производство так и не былоначато.Гексил получают взаимодействием динитрохлорбензола с анилином в водной или спиртовой среде (вприсутствии карбоната натрия или кальция), и последующим нитрованием динитродифениламина*нитрующей смесью. Нитрование 2,6-динитродифениламина или 2,4,6-тринитродифениламина возможногорячей 57% азотной кислотой до гексила.
2,4-динитродифениламин нитруется только нитрующей смесью.В лабораторных условиях гексил может быть получен осторожным нитрованием дифениламина (илипредпочтительнее его сернокислой соли в серной кислоте) избыточным количеством конц. азотной к-ты припониженной температуре и интенсивном перемешивании. Сначала смесь становится сине-черной, черезнекоторое время начинает желтеть. Затем смесь нагревают. (Способ более опасен, т.к. при недостаточномотводе тепла на этой стадии начала выделения оранжевых нитропроизводных возможно резкое повышениетемпературы и выплескивание смеси или ускоряющееся окисление с осмолением дифениламина).1) Получение в лаборатории из анилина и m-динитрохлорбензола:В колбу помещают 40 мл воды, 5.8г карбоната натрия, 10г анилина и нагревают полученную эмульсию до60°С, при этой температуре добавляют 20 г динитрохлорбензола, реакционную массу нагревают до 90°С идают выдержку в течение часа, раствор охлаждают до 50°С, отфильтровывают динитродифениламин,промывают его 10% серной кислотой, затем водой и сушат при 100°С.Полученный продукт присыпают при 70°С к 4-х кратному по весу количеству кислотной смеси состава:40% азотной кислоты, 45% серной и 15% воды.
После окончания добавления, температуру повышают до90°С и выдерживают до прекращения выделения окислов азота ~1.5часа. Содержимое нитратораохлаждают и отделяют 2,2’,4,4’-тетранитродифениламин от кислоты.Полученный продукт присыпают при к 4-х кратному по весу количеству кислотной смеси состава: 60%азотной кислоты и 40% серной кислоты. По окончании смешения, массу нагревают до 90°С, выдерживаютодин час, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Полученные желтые кристаллы промывают 2раза холодной водой, а затем барботируют пар в суспензию гексила в воде. Сушат при 100°С.Нитрование динитродифениламина до тетранитродифениламина можно также проводить азотнойкислотой плотностью 1.33г/см3 (52.3%). Для этого 50г тонко измельченного динитродифениламина приперемешивании добавили небольшими порциями к 420г азотной кислоты.
Температуру удерживали науровне 50-60°С. После окончания добавления температуру подняли до 80-90°С и выдержали приперемешивании 2часа. При этом происходит изменение цвета с красного на желтый. Смесь охладили,тетранитродифениламин отфильтровали и высушили.712) Получение в лаборатории из пикрилхлорида и анилина:В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 150млэтилового спирта и 12.4г пикрилхлорида, реакционную смесь нагревают на водяной бане до 60°С и к нейприливают 7г анилина.
По окончании слива, выдержав полчаса при 80°С, выливают полученную суспензиюв 900мл 5% соляной кислоты. Отфильтровывают выпавший осадок (2,4,6-тринитродифениламин),промывают его до нейтральной реакции и сушат.В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 100мл 57% азотнойкислоты и при 95°С в течение 25-30мин присыпают 10г тринитродифениламина. При этом выделяютсяокислы азота. Затем реакционную смесь в течение 10-15мин нагревают до 105°С и выдерживают полчасапри этой температуре.
Смесь охлаждают, гексил отфильтровывают, промывают водой и сушат. Принеобходимости перекристаллизовывают из уксусной кислоты.3) Получение в лаборатории из дифениламина:50г дифениламина растворяют в 0.5 литрах концентрированной серной кислоты (плотн. 1.84). Этотраствор, при постоянном взбалтывании, по каплям прибавляется из капельной воронки к 500г дымящейазотной кислоты (плотность 1.5), помещенной в 5л колбу. Температуру с помощью водяного охлажденияудерживают ниже 30-40°С. После окончания прибавления, смесь осторожно нагревают на водяной бане.Как только начнется реакция, сопровождаемая саморазогреванием, колбу снимают с бани и принепрерывном взбалтывании следят за начинающимся выделением нитрозных газов и сильнымобразованием пены.
При этом окраска постепенно меняется с синей на желтую. После того как “кипение”ослабеет и нитропродукт выделится на поверхности в виде объемистой массы, смесь охлаждают ивыливают в 4-6 кратное количество холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают сначала горячей,потом холодной водой и сушат. Выход около 88г сырого продукта с t пл.
238°С. При кипячении с азотнойкислотой плотностью 1.36-1.4 г/см3 t пл. можно повысить до 249°С.В некоторых рецептах используют 10 кратное весовое кол-во серной кислоты, однако при этом, последобавления к азотной кислоте масса легко затвердевает в кристаллическую кашицу, из-за чего могутвозникать местные перегревы, особенно во время последующего нагревания.*- Дифениламин - бесцветные кристаллы, темнеющие на свету.
Растворим в спирте, ацетоне,хлороформе, в теплой воде. t пл. 54°С, t кип. 302°С. Токсичен. Служит реактивом на окислители. Получаютнапр. взаимодействием хлорида анилина с анилином в присутствии соляной кислоты в автоклаве.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.562-566.2. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T.
Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972. D1434-D1438.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1724. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 689.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 1286. Орлова Е.Ю. и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
