Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 124-1267. US3899536.3.13 Гексанитродифенилсульфид, гексид, пикрилсульфид, ГНДСЗолотисто-желтоекристаллическоевеществопочтиO2 Nнерастворимое в воде, четыреххлористом углероде исероуглероде. Растворимость г/100г растворителя при 20°С вспирте 0.3, этилацетате 5.0, ацетоне 17.8, толуоле 0.8.Нетоксичен и не окрашивает кожу. t пл. 231-234°С, t разл. 302NO2320°С со вспышкой.
Термостойкое ВВ для применения приO2Nтемпературах до 220°С. Теплота взрыва 4.0 - 4.41 МДж/кг.Чувствительность к удару (груз 2 кг 6 ударов): нижний предел O N236-39см (тетрил 49-51см) Бризантность в сферическом блокеSдиаметром 40мм заряд 50г 16.3мм (Тротил 14.8мм). Прессуетсяпод давлением 2000 кг/см2 до плотности 1.7 г/см3.
ФугасностьNO2320-350 мл. Скорость детонации 7000 м/с при плотн. 1.61 г/см3.Впервые был получен в 1912г. Использовался немцами в смесиO2 Nс тротилом (50:50) и аммиачной селитрой в I мир. войне дляснаряжения боеприпасов (гл. образом бомб, торпед и т.д). Ограниченно – во II мир. войне. Применяется вкачестве термостойкого ВВ для прострелки нефтяных скважин, в детонаторах. Получают взаимодействиемпикрилхлорида с карбонатом магния и тиосульфатом натрия в спирте.
Также может быть получен72нагреванием пикрилхлорида с тиомочевиной в спирте в присутствии карбоната кальция или кипячениемпикрилхлорида с сульфидом или полисульфидом натрия в разбавленном спирте.Получение из пикрилхлорида и тиосульфата в лаборатории:В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром помещают 10г пикрилхлорида,4.4г карбоната магния и 50мл спирта.
Смесь нагревают до кипения и к кипящему раствору присыпаютнебольшими порциями 5г тонко измельченного тиосульфата натрия. Затем смесь охлаждают, кристаллыотфильтровывают и промывают на фильтре водой, 5% соляной кислотой и затем опять водой. Сушат при100°С.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.5532.
Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1743. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 676.4. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 1295. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 1273.14 Гексанитроазобензол, бис-(2,4,6-тринитрофенил)-диазен, HNAB, ГНАБКрасноекристаллическоевеществопочтинерастворимое в воде, плохо растворим в эфире,O2 NNO2спирте, бензоле. Образует 2 кристаллические формы.NO2Можетбытьперекристаллизованизацетона,нитробензола, лед.
уксусной кислоты и конц. азотнойNкислоты. Хорошо растворим в ДМФА и ДМСО. УстойчивNк действию кислот, разлагается щелочами. t пл. 215NO2216°С. По чувствительности к удару находится междуNO2тетрилом и пикриновой кислотой. Чувствительность к O2Nудару 12tool 2.5кг 50% 37см (гексоген 28см). Теплотаобразования +284.1КДж/моль. Фугасность 350 мл. Скорость детонации 7311 м/с при плотн. 1.60 г/см3, 7650м/с при плотн. 1.77 г/см3. Плотность 1.79 и 1.75 г/см3 для разных крист. форм. Более мощное ВВ чем гексил.Впервые был получен в 1906г (Grandmougin & Lehmann).
Находил применение в американскихдетонаторах во время 2 мир. войны. Может быть получен двумя способами: 1) Нагревание в течениенебольшого промежутка времени пикрилхлорида с гидразином в водяной бане, затем добавляют ацетаткалия. Из выпавшей калиевой соли выделяют гексанитрогидразобензол подкислением соляной кислотой.Затем продукт нагревают на водяной бане с азотной кислотой плотностью 1.3г/см3. 2) Взаимодействиединитрохлорбензола с гидразином в присутствии карбонатов, продукт отфильтровывают и донитровываютсерно-азотной нитросмесью.Литература:1.
T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.5742. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 1 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1960. A646-A650.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1714. Dobratz B.M.
LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)3.15 Гексанитростильбен, HNS, ГНС.ЖелтоекристаллическоевеществопочтиO 2NNO2нерастворимое в воде, плохо растворим в метаноле иNO2ацетоне, умеренно растворим в нитробензоле, ДМФАH(1.5% при 25°С, 2.5% при 60°С, 9.1% при 98°С) иCДМСО. t пл. 318°С, t быстр.
разл. 325°С. ТермостойкоеCHи радиационностойкое ВВ. Термическая стабильность –NO20.5 см3 газа с 1 г. ВВ в час при 260°С. ПорогNO2термостойкости 6ч при 200°С. Обладает очень O2Nмаленьким Крит. диаметром 0.5мм (по другим данным3.8мм), маловосприимчив к разрядам статического электричества. Плотность 1.74 г/см3. По взрывчатымсвойствам и чувствительности занимает промежуточное положения между тетрилом и тротилом (Чувств. кудару - 45см, тетрил в тех же условиях 32 см) 12 tool 2.5кг Н50 = 54см. Теплота взрыва 4.12 МДж/кг.73Теплота образования +18.7 ккал/моль, энтальпия образования +41.5ккал/кг Объем продуктов взрыва 700л/кг. Фугасность 300 мл. Скорость детонации 7000 м/с при плотн.
1.7 г/см3. Плотность 1.77 г/см3.Бризантность по глубине выбоины (plate dent test) 120% от тротила. Метательная способность по октогену76% (плотн. 1.641 г/см3). Впервые был получен в 1912г. В 1964г была разработана технологияпозволяющая сделать это вещество доступным для промышленного производства.
Используется в качестветермостойкого ВВ в разл. боеприпасах специального назначения, гл. обр. в термостойких промежуточныхдетонаторах, в космической технике (наряду с диаминогексанитродифенилом применялся при взрывах наЛуне и в системах разделения ракет). Часто используется в смесях с силиконовыми и фтористымитермостойкими полимерами, способными кроме флегматизации повышать термостойкость напр. LX-15: 95%HNS, 5% Kel-F 800 (фторопласт-3).
А также как добавка (менее 2%), улучшающая плотность и структурулитого тротила. Может быть получен:1. обработкой тротила избытком гипохлорита натрия в смеси метанола и тетрагидрофурана при 15°С.Затем продукт промывается ацетоном и перекристаллизовывают из нитробензола. Выход 40-50%.2. Окислением тротила кислородом воздуха в присутствии катализаторов (выход до 55%).3. В лабораторных условиях легко получают окислением тротила в ДМСО с помощью хлорида меди илиCo[NH3]6Cl3 в присутствии формиата калия. Выход до 65%. Или действием спиртового раствора щелочи натринитробензилбромид.4.
В лаборатории может быть получен нагреванием 2,4,6-тринитробензилхлорида с раствором едкого калив метаноле.1) Получение в лаборатории окислением тротила гипохлоритом натрия:500г тринитротолуола растворили в 6.38л смеси тетрагидрофурана и метанола (2:1 по объему).Полученный раствор в течение 1.5мин при перемешивании приливали в 4.5л раствора гипохлоританатрия, содержащего 4.5% свободного хлора. Охлаждением температуру удерживают 10-16°С. Смесьподкисляют чтобы рН смеси было на уровне 10. Смесь выдержали 90 мин и подкислили серной кислотой.Суспензию отфильтровали, промыли ацетоном, а затем водой, высушили.
Выход 48% от теории.2) Получение в лаборатории окислением тротила кислородом: 0.5г тринитротолуола растворили в30мл ДМСО и поместили в колбу, оборудованную мешалкой, в колбу пропускали сухой кислород в течение10мин при включенной мешалке. К смеси добавили 0.75г формиата калия и выдержали при 25°С втечение 90мин в атмосфере, насыщенной кислородом. По окончании реакции красно-коричневую смесьвылили в 100мл воды и 1мл конц. соляной кислоты. Через полчаса осадок отфильтровали, промылидистиллированной водой и высушили, затем промыли метанолом и ацетоном и еще раз высушили.
Выход62%.3) Получение в лаборатории окислением тротила хлоридом меди: 1г тринитротолуола и 0.9гбезводного хлорида меди II растворили в 30мл ДМСО при 25°С. При перемешивании добавили 2.1гбензоата натрия и оставили при включенной мешалке на полчаса. Затем смесь вылили в избыточное колво воды. Через 10мин осадок отфильтровали, промыли дистиллированной водой, метанолом и высушили.Выход 0.8г (80%) гексанитростильбена с Т пл. 308-316°С. При использовании 0.68г формиата натриявместо бензоата и выдержки 20 мин вместо 30мин выход 70%.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press. Oxford. 1964- P.4152.
Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5,9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972, 1980. D1454-1457, S215-S216.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1774. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
