Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 26
Текст из файла (страница 26)
1,4 и 30 частей этилового спирта прибавляют при хорошем перемешивании 20 частейфенола. Вместо этилового спирта можно взять метиловый спирт или глицерин. Затем реакционную смесьвыливают в горячую воду. По охлаждении выделяется кристаллическая пикриновая кислота. Выход 95% оттеории (из расчета на безводный фенол). Следует отметить, что метод небезопасен, нитрование протекаетэнергично, с выделением большого количества окислов азота.∗ - ПикратыНесколько менее мощные ВВ чем тротил или пикриновая кислота.
Плотность 1.7 – 2.8 г/см3, наиболеечувствительны П. свинца (по свойствам близок к ТНРС - см. 2.4) и П. железа. Безводный пикрат свинцараньше использовался как ИВВ в ударных составах, а также в электрозапалах в смеси с хроматом свинца.Наименее чувствительными из пикратов являются соли аммония и натрия.Табл. 21 Чувствительность некоторых пикратов к ударуЧувствительность к удару* см.Пикратt всп°САммония290>100Натрия36080Меди3107Железа3007Свинца2605Азид свинца3304* - Определена по высоте, падая с которой груз массой 2 кг. вызовет взрыв c 50% вероятностью.Пикрат аммония (explosive D)Впервые был получен в 1841г.
(Marchand). Вскоре начал использоваться вONH4смесях для замены пороха. Применялся гл. обр. в смеси с аммиачной селитрой(«громобой» или состав Чельцова) для взрывных работ в конце 19В – начале O2NNO220В. В чистом виде и в смеси с тротилом (Пикратол) для снаряжениябоеприпасов (гл. обр. авиабомб, бронебойных снарядов и боеголовок ракет),изготовления смесевого ракетного топлива.
Во время 1-ой и 2-ой мир. войниспользовался гл. обр. американцами как ВВ для бронебойных снарядов. Внастоящее время находит ограниченное применение в качестве компонентаNO2некоторых смесевых ракетных топлив.Сущ. в 2 х формах (желтая и красная) почти идентичных по св-вам. Краснаяформа образуется в первую очередь, а затем, под действием паров воды, перекристаллизации илихранения получается желтая форма. При нагревании до 150°С красная форма переходит в желтую.Растворим в воде (при 20°С – 1.1 г /100 г воды, при 100°С – 74.8 г /100 г воды), спирте, ацетоне.Гигроскопичен.
В течении месяца поглощает более 5% воды, во влажном состоянии с металлами можетобразовывать чувствительные пикраты, поэтому в боеприпасах обычно изолируют от металла с помощьюкислотоустойчивой краски. Чувствительность к удару (12tool 2.5кг) Н50= 136см, тротил – 148см. Менеевосприимчив к детонации чем тротил. Плотность 1.717 г/см3. Начинает разлагаться при 220°С с выделениемаммиака. При поджигании медленно горит выделяя плотный черный дым. t пл.
265 - 270°С, t всп. ок 320°С.Теплота взрыва 3.36 МДж/кг, Теплота образования -94 ккал/моль. Энтальпия образования -375.4ккал/кг.Скорость детонации - 7150 м/с при 1.63 г/см3. Объем продуктов взрыва 680 л/кг. Фугасность ок 330 мл (подругим данным 280 мл). Работоспособность в баллистической мортире 98-99% от тротила. Мин.инициирующий заряд гремучей ртути для детонации 0.4г пикрата аммония 0.85г (тротил в этих условиях0.26г) Бризантность: песочная проба 37.5-39.5г песка (тротил 48г, гексоген 59г), однако тест наобразование осколков дает количество осколков почти такое же как и тротил.
Получают насыщениемводного раствора тринитрофенола аммиаком.64∗∗ - Фенол C6H5(OH) – бесцветные кристаллы с характерным запахом. Растворим в спирте, ацетоне,хлороформе, ограниченно в воде. t пл. 41°С, t кип. 181°С. Токсичен. На коже вызывает ожоги.*** - (может быть получена гидролизом ацетилсалициловой кислоты - аспирина или упариванием т.н.салицилового спирта, а также обработкой кислотами салицилата натрия)Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 1 – Pergamon Press.
Oxford. 1964- P.472-5222. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. P285-P295.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2564. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5.
Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 360,363.6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 5547. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 100-111.8. И. Губен.
Методы органической химии. Том IV, выпуск 1, книга 1, М 1949, с. 2843.8 1,3-Диамино-2,4,6-тринитробензол, тринитрофенилендиамин, DATB, ДАТБ.Желтое кристаллическое вещество почти нерастворимое в воде, бензоле,NH2спирте, раств. в уксусном ангидриде и нитробензоле, в ДМСО (2.2% при 25°С,8.8% при 60°С, 19% при 98°С), в ДМФА (2.5% при 25°С, 5.2% при 60°С, 14%NO2при 98°С) слегка растворим в ледяной уксусной кислоте.
С ароматическими O2Nуглеводородами, ароматическими аминами и хинолином образует комплексы спереносом заряда. t пл. 289°С с разложением по другим данным t пл. 286301°С с разложением. Выше 216°С переходит в кристаллическую форму сNH2меньшей плотностью (1.815 г/см3), что во многих случаях может ограничитьтемпературу применения. t всп. ок. 340°С. Стабильность в вакууме – менееNO20.03 куб. см газа за 48ч при 120°С навеска 1г. Скорость детонации 7520 м/с3при плотн. 1.79 г/см . Давление на фронте дет волны 25.9ГПа.
Теплота взрыва (эксперимент, вода - пар)3.81 МДж/кг (680ккал/кг при 0.57г/см3, 930ккал/кг при 1.5г/см3). Теплота образования -23.4 ккал/моль.Бризантность по Гессу 16-17 мм, Plate Dent Test 120% от тротила. Малочувствителен к механическим итепловым воздействиям (меньше чем тротил). Чувствительность к удару 250см (гексоген 25см).Критический диаметр составляет 6 мм для плотности 1.78-1.8 г/см3.
Плотность 1.837 г/см3.Впервые получен в 1884г (Noelting & Collin), интерес как к термостойкому ВВ был проявлен после 2 мир.войны. Применялся как флегматизатор октогена в термостойких ВВ, термостойкое ВВ для буровзрывныхработ, ВВ для снаряжения боеголовок высокоскоростных ракет (в смеси с полимерами) например в ракетахвоздух-воздух «Sparrow», в настоящее время в США по-видимому не производится. По взрывчатымсвойствам и применению аналогичен триаминотринитробензолу, но менее термостоек. Используется такжедля взрывных работ в высокотемпературной среде, в качестве баллистического модификатора некоторыхпорохов и в космической технике.
Получают нитрованием нитрующей смесью, содержащей олеум, 1,3дихлорбензола до дихлортринитробензола, который затем обрабатывают аммиаком в спиртовом раствореили в бензоле.1) Получение из тринитрорезорцина (стифниновой кислоты):В трехгорлую колбу оборудованную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником итермометром помещают 12.8г тринитрорезорцина и 81.5г хлорокиси фосфора. Затем из капельной воронкипри 20°С и перемешивании к полученной суспензии приливают 4г пиридина (пиридин и хлорокись фосфорадолжны быть свежеперегнанными).
Реакционную массу нагревают на водяной бане до 95°С и выдерживаютпри этой температуре 1 час. После охлаждения смесь выливают в 400г льда при перемешивании (доисчезновения 2-х слоев). Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Затем кполученному дихлортринитробензолу добавляют метанол, нагревают на водяной бане и пропускают аммиаканалогично 5).2) Получение из 1,3-диметоксибензола:К 4200мл 95% серной кислоты при перемешивании быстро добавили 735г 1,3-диметоксибензола.Температуру подняли до 90-100°С на паровой бане и выдержали при этой температуре 30мин. Растворсначала становится зеленым а потом формируется серый осадок. Затем температуру понижают до 5-10°С ив течение 2.5 часов с помощью капельной воронки приливают 2800мл 70% азотной кислоты, добавление65кислоты должно быть таким медленным, чтобы температура не поднималась выше 30°С.
Реакция при этомсильно экзотермическая, смесь становится красно-коричневой и полупродукт выделяется частично в видепены. Затем быстро добавили еще 1400мл азотной кислоты и перемешивали в течение 15мин. Смесьвылили в большое кол-во льда. После таяния всего льда смесь отфильтровали. После сушки выход 1,3диметокси-2,4,6-тринитробензола составил 87%.25мл абсолютного метанола охладили до 7°С и пропускали через него аммиак до насыщения. 10г 1,3диметокси-2,4,6-тринитробензола растворили в 50мл теплого бензола, раствор охладили до комнатнойтемпературы и по каплям добавляли к аммиачному раствору в течение 10мин при охлаждении (температуране должна быть выше 13°С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
