Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Затем через него пропускают под давлением сухой аммиак в кол-ве 2.3 части втечение 3ч, медленно повышая температуру до 145-150°С. Об окончании реакции свидетельствует резкоеповышение давления аммиака. Подачу аммиака прекращают и реактор охлаждают до 60°С. Системупроветривают, и при перемешивании добавляют воду для растворения хлорида аммония. ТАТБ отделяютфильтрованием и несколько раз промывают водой.
Для удаления летучих примесей обрабатывают паром исушат при 100°С в течение 16ч. Выход в пересчете на тринитротрихлорбензол 89%. Содержаниеостаточного хлора в продукте около 0.2%.2) Получение из 3,5-дихлоранизола:35.4г дихлоранизола добавляли при перемешивании в течение 2 мин в смесь 50мл 90% азотной кислотыи 115мл 94% серной кислоты в стакане, помещенном в емкость со льдом.
Через 3 мин емкость со льдомубрали и смесь нагрели от 35 до 100°С в течение 8мин. Выдержали 15 мин при 100°С, охладили докомнатной температуры и вылили в лед. Продукт отфильтровали, промыли водой и высушили. Выходдихлортринитроанизола 61.5г (98.6%).Раствор 3.12г дихлортринитроанизола в 40мл толуола поместили в автоклав.
5.5ммоль аммиакапропускали через автоклав в течение 30мин. При этом температура поднялась до 30°С. Содержимоеавтоклава отфильтровали, промыли толуолом, горячей водой и ацетоном и высушили. Выход ТАТБ 96%.1,1,13)Получениеизпикрамидаи1,1,1-триметилгидразонияиодида(илитриметилгидразония хлорида5.1мл 1,1-диметилгидразина растворили в 60мл тетрагидрофурана, раствор охладили с помощью емкостисо льдом. Затем при перемешивании прилили 4мл метилиодида.
Смесь перемешивали при комнатнойтемпературе в течение 2часов. Осадок отделили фильтрованием. После перекристаллизации из этанолаполучили 11.6г (86%) 1,1,1-триметилгидразония иодида1г пикрамида и 3.54г 1,1,1-триметилгидразония иодида растворили в 34мл сухого ДМСО (или ДМФА). Ксмеси добавили 1.89г натрия метоксида и при перемешивании оставили смесь на 16ч в сухой атмосфере.Затем смесь вылили в ледяную воду и раствор подкислили до рН 4 соляной кислотой. Осадокотфильтровали, промыли водой и ацетоном. Выход ТАТБ 95%.4) Получение из пикрамида и 4-амино-1,2,4-триазола (АТА)1.19г натрия метоксида добавили к раствору 0.228г пикрамида и 0.841г АТА в 15мл ДМСО.
Краснооранжевую суспензию перемешивали 3часа а затем вылили в разбавленную соляную кислоту. Осадокотфильтровали, промыли водой и высушили. Выход ТАТБ 91%.5) Получение из флороглюцина (1,3,5-триоксибензола)К раствору 1г флороглюцина в 19.8мл 98% серной кислоты добавили смесь 1.5мл 71% азотной кислоты и2.5мл 98% серной кислоты, удерживая температуру в 5-8°С.
Реакционную смесь перемешивали приуказанной температуре в течение 9мин, а потом вылили в 65г льда при перемешивании. Желтые кристаллыотфильтровали,промыли20мл3Мсолянойкислотыивысушили. Выход72%1,3,5тригидрокситринитробензола (1.6г).1,3,5-тригидрокситринитробензол также можно получить следующим путем:К раствору 8г гидроксида натрия и 27.6г нитрита натрия в 75мл воды добавили 16.2г флороглюцина.Полученный раствор медленно добавляли к смеси 108г льда и 21мл дымящей азотной кислоты, удерживаятемпературу ниже 5°С. Цвет при этом меняется с желтого на коричневый. После перемешивания в течение20мин при температуре 15°С, реакционную массу медленно добавляли к 50мл 65% азотной кислоты при50°С.
Смесь перемешивали при этой температуре 45мин в течение которых цвет меняется с оранжевого дотемно-желтого. Смесь охлаждают, кристаллы отфильтровывают, промывают 30мл 3М соляной кислоты исушат. Выход 19.53г (70%).Смесь 100мл диметилсульфата, 12.5г карбоната калия и 5г тринитрофлороглюцина нагревали при 125°С втечение 4ч. Полученный темный раствор выливают в 100мл воды, подщелоченной 30% гидроксидом натрияи нагревают почти до кипения. При охлаждении выпадает осадок, который отфильтровывают и сушат.1,3,5-триметокситринитробензол экстрагируют с помощью 150мл ацетона. Выход 2г 34%. Прииспользовании в качестве метилирующего агента триметилортоформиата выход достигает 99%.Раствор 2г 1,3,5-триметокситринитробензола в 50мл метанола (или толуола) охлаждают до -10°С и черезраствор при перемешивании в течение 1.5ч барботируют аммиак.
Затем смесь перемешивают еще 1.5ч иудаляют избыток аммиака. Выход 98% ТАТБ.Литература:681. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1980. T34-T55.2. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p3443. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)4. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К.
2000 с. 5465. US40323776. US49979877. US55697838. US56334069. Anthony J. Bellamy, Simon J. Ward, Peter Golding. A new synthetic route to 1,3,5-triamino-2,4,6trinitrobenzene. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 27, 49-58 (2002)10. RU23157493.10 Динитронафталин, ДНН, DNNNO2Существует в 2-х устойчивых формах: α- форма 1,5-динитронафталин (t пл. 217.5°С)и β-форма 1,8-динитронафталин (t пл. 173.5°С), при нитровании образуетсяпреимущественно их смесь. Желтое кристаллическое вещество нерастворимое в воде.Растворим в пиридине, ацетоне, бензоле.
В других р-рителях растворяется плохо. 1,8динитронафталин растворяется заметно лучше чем 1,5-динитронафталин (г/100г вацетоне при 16°С, 50°С соответственно для α и β 0.465г, 1.556г и 7.008г и 19.163г. Впиридине при 16°С, 50°С соответственно для α и β 0.781г, 2.802г и 5.727г и 23.63г),NO2 1,5-DNNна чем основано их разделение. В расплавленном виде горит очень медленно, как итротил не воспламеняется от бикфордова шнура. Малочувствителен к механическимвоздействиям. Плохо восприимчив к детонации. t пл. 150 - 169°С для технич.
смесиNO2NO2изомеров, t всп. 300 - 310°С. Скорость детонации 1150 м/с при плотн. 1.0 г/см3.Бризантность по Гессу 3-4 мм (при 0.9 г/см3). Плотность ок. 1.5 г/см3. Теплота взрыва3.05 МДж/кг (вода-жидкость). Легко прессуется. Фугасность ок. 100 мл. Объемпродуктов взрыва 488л/кг. В качестве самостоятельного ВВ применения не имеет изза низких взрывчатых характеристик.Впервые получен в конце 60х годов 19 В.
В виде смеси с 87.5% и 78% аммиачнойселитры (Шнейдерит) широко применялся французами в 1 мир. войну в снарядах и1,8-DNNминах.Во 2 мир. войне применялся СССР в смесях с аммиачной селитрой и/или тротилом. Сплав ТД-80: тротил –80%, динитронафталин – 20% использовался в авиабомбах. А сплавы ТД-50 и ТД-42 в снарядах и минахдля минометов. Использование сплавов с тротилом в осколочных боеприпасах ставило задачу понизитьдробящее действие тротила, иначе образовывалось слишком много мелких осколков, обладающихнедостаточной энергией для поражения цели.
Также ДНН применялся в сплавах с пикриновой кислотой:например «русский сплав», состоящий из 48.5% ДНН и 51.5% пикриновой кислоты и, «французский сплав»,состоящий из 20% ДНН и 80% пикриновой кислоты использовались для заливки снарядов вместо тротила.После 2 мир. войны ДНН долгое время использовался в смеси с 88% аммиачной селитры для взрывныхработ в шахтах не опасных по газу и пыли (Динафталит или состав Фавье).Мононитронафталин в кол-ве около 0.5% к тротилу, предотвращает развитие трещин в литьевых смесяхна основе тротила. В виде сплава с 88-90% пикриновой кислоты (Тримонит, t пл.
90°С, скорость детонации7020м/с при 1.6 г/см3) использовался англичанами во время 2 мир. войны для замены тротила.Тринитронафталин, по мощности аналогичный динитробензолу, имел ограниченное применение во время2-мир. войны в смесях для частичной замены тротила.∆-Тетранитронафталин (t пл. 340 - 345°С), по мощности аналогичен тротилу, рассматривался кактермостойкое ВВ, однако нигде не производился из-за большого расхода кислот при нитровании и малоговыхода.Динитронафталин получают нитрованием нафталина нитрующей смесью.1) Получение ДНН в лаборатории в 1 стадию: Осторожно при постоянном охлаждении смешивают 20мл. концентрированной азотной кислоты и 20 мл.
концентрированной серной кислоты, осторожнодобавляют 10 г. хорошо измельченного нафталина∗. Смесь нагревают в водяной бане при постоянномпомешивании (t ок 80°С); сначала образуется оранжевое масло (мононитронафталин), которое затемзатвердевает. Через некоторое время смесь вливают в стакан с водой, динитронафталин промывают водойи перекристаллизовывают из спирта. (Выход≈90%).692) Получение в лаборатории в 2 стадии:К кислотной смеси состава 45% серной кислоты, 40% азотной и 15% воды в течение 40 мин присыпают19г нафталина, постепенно повышая температуру с 20 до 50°С.
Количество нитросмеси берут с расчетомчто необходим 10-15% избыток азотной кислоты в пересчете на мононитронафталин (t пл. 51°С). Поокончании добавления нафталина температуру поднимают до 60°С и выдерживают при перемешивании втечение часа. Горячую эмульсию выливают в делительную воронку с обогревом, отделяютмононитронафталин, промывают его горячей водой и сушат.К кислотной смеси состава 65% серной кислоты, 15% азотной и 20% воды в течение часа приливаютрасплавленный мононитронафталин.
Количество нитросмеси берут с расчетом что необходим 30% избытоказотной кислоты в пересчете на динитронафталин. К концу слива температуру смеси доводят до 60°С,затем подогревают до 70°С и выдерживают 30мин. После охлаждения до комнатной температурыотфильтровывают динитронафталин на стеклянном фильтре, промывают водой и сушат. (При плохомперемешивании на мешалку налипает вязкая масса и закончить нитрование не удается).∗ - Нафталин - бесцветные кристаллы с характерным запахом. t пл. 80.3°С, плотн. 1.52 г/см3 при 15°СЛетуч и легко возгоняется, нерастворим в воде, растворим в бензоле, эфире, горячем спирте.Литература:1. T.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
