Главная » Просмотр файлов » В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям

В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям (1156193), страница 30

Файл №1156193 В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям (В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям) 30 страницаВ.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям (1156193) страница 302019-09-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 30)

Зал в этои точке зависит от природы и соотношения кислотных и основных групп в молекуле полиамфолнта. Если ИИТ равна 7, то она совпадает с ИЭТ. Это следует из условия электронейтралтцюсти раствора. В отсутствие низкомолекулярных солей это условие записывается как АЗ Са+ [Н"1 — (ОН ( =0 128 иом(, где С вЂ” мольная ковцентрацяя воляамфолята; а — средний суммарамй заряд моля полнамфолцта в взояояном состояцнн. Из условия [Н+) = (ОН ), т.

е. РН = 7, следует, что г = О. Во всех остальных случаях макромолекула в изоионном состоянии имеет заряд, отличный от пуля, ИИТ по определению может быть измерена, как рН изоионного раствора, т. е, раствора полнамфолнта в воде в отсутствие посторонних ионов. ИИТ может быть также определена из кривых титровання полиамфолита. Выполняя титрование при разных ионных силах раствора, получают серию кривых тнтровзния, которые различаются наклоном в кислой и щелочной областях, но все пересекаются в одной точке, соответствующей ИИТ.

Иначе ес можно определить путем подбора раствора с таким значением РН, которое не изменяется при добавлении в раствор полиамфолита. Необходимо учитывать, что ИИТ в отличие от ИЭТ зависит от е ° а а мвмм~.'Г °,- о -ри -" фолита в нзоиоином растворе средний заряд макромолекулы увеличивается н соответственно изменяется значение рН раствора (в кислой области рН уменьшается, в щелочной — увеличивается). Однако прн достаточно высокой концентрации (порядка 1 а(е) заряд макромолекул а нзононном растворе становится очень малым и ИИТ практически перестает зависеть от концентрации раствора.

Изоточки растворов полиамфолитов очень чувствительны к присутствию посторонних ионов, способных сорбироваться на цепях полиамфолита. Если полиамфолнт связал одинаковое количество посторонних аннонов и катионов, то положение изоточек не изменяется. Преимущественное специфическое связывание катиона или апнона приводит к сне~нению изоточек, причем нзононная и нзо»лсктрическая точки смещаются по шкале рН в противоположные с ~ ором ы. Рассмотрим в качестве примера случай преимущественного связывания анионов цепями полиамфолита. Последние приобре~ают прн этом нескомпенсированный отрицательный заряд. Для ~ого чтобы средний суммарный заряд макромолекулы оставался равным нулю, сй нужно дополнительно сообщить некоторый положительный заряд, что достигается в более кислых растворах.

Следовательно, ИЭТ сместится в кислую область. Напротив, если рассматривать соотношение только ионов Н+ и ОН-, связанных полимерной цепью, то избыточная адсорбция анионов обычно сопровождается вытеснением в раствор части связанных ионов ОН-. И для того, чтобы восстановить прежнее состояние макромолекулы, необходимо добавить в раствор шелочь. Таким образом, ИИТ сместится в щелочную область. Аналогичные рассуждения можно привести для случая преимушественного связывания катионов.

Тогда ИЭТ сместится в щелочную, а ИИТ вЂ” в кислую область. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Р а бота 1У.1. Определение констант диссоциации полимерной кислоты и ее низкомолекуляриого аналога Цель работы. Сопоставление зависимостей рК от а для поликнслоты и ее низкомолекулярцого аналога; изучение гидродннамического поведения поликислоты и влияния нонной силы раствора в процессе потенциометрнческого гитровання полнкислоты. Ре к я еактявы: водные растворы ооляакрнловой (ПАК) я цолнметакряловой (ПМАК) кислот с концентрацией 0,05 Ы, водные растворы ярояяоновой н нзомаслявой кислот с концентрацией 0,05 М. водный раствор ЫаОН с коццентрацясй 0,1 я., (саП (сухая соль). Приборы в посуда: лабораторный рН-метр рН-121, магннтная мешалка, аналятячсскне весы, аяскознметр, секундомер, рсзнновая груша, стакан яа 50 мл, бшретка на 20 мл.

Методика работы Работа выполняется на лабораторном рН-метре со стеклянным электродом в качестве измерительного при комнатной температуре. Титрование раствора поликислоты. 20 мл 0,05 М водного раствора ПАК (или ПМАК) титруют раствором О,1 н. (х(аОН, одновременно измеряя вязкость раствора па вискозиметре. Раствор с помошью груши засасывается в внскозиметр так, чтобы уровень раствора был на 3 — 4 см выше верхней метки над шариком вискозиметра.

Секундомером измеряют не менее 3 раз время прохождения мениском расстояния от верхней до нижней метки на вис- 5 зан !ат козиметре. Время истечения измеряют для исходного раствора поликпслоты н затем в ходе тптровапия вблизи следующих значений рН: 4,0; 4,5; 5,0; 5,5; 6,0; 7,0; 8,5; 9,5, !1,0. После окоичанип титровапня, тщательно вымыв внскозиметр, определяют время истечения чистого растворителя — дистиллированной воды. Форма записи результатов: Время истечения чистого растворителя 1, = с Время встечсмла рвствсра Ь с Кслечестес лсбавлеаеЫ Мелсчн, мл рц раствора "стм Отс ч ул и ри раствсра Кслачествс добавленной с слсче, мл Обработка результатов На одном графике строят три кривые потепциометрического титрования.

Значения рК для полнкислоты и се пизкомолекулярпого аналога рассчитывают по формуле (1Ъ'.1). Прн этом принимают, что в отсутствие щелочи степень днссоциацни слабой кислоты и = О, а в точке нейтрализации а = 1 и что между количеством добавленной щелочи и сб имеется прямая зависимость.

Форма записи результатов: Строят графики зависимости рК от а для поликислоты и ее низкомолскулярпого аналога. Экстраполяцией зависимости рК от а к а = 0 определяют константу диссоциации рКВ полнкислоты. 130 Титрование раствора низкомолекулярной кислоты. 20 мл 0,05 М водного раствора пропионовой (илн изомасляной) кислоты тнтруют 0,1н. ХаОН. Титрованне раствора ЛАК в присутствии нейтральной соли. 20 мл 0,05 М водного раствора ПАК титруют 0,1 и. (чаОН в присутствии такого количества соли ЫВС), чтобы концентрация последней в растворе была 0,1 М. Форма записи результатов: Строят график зависимости удельной вязкости раствора поликислоты от рН раствора.

Задание. Объяснить различие в поведении полимерной кислоты и ее низкомолекулярного аналога; как влияет ионная сила раствора иа поведение полиэлектролита в растворе; объяснить зависимость вязкости раствора поликислоты от рН раствора, Р а б о т а 1Ч.2. Определение изменения энергии Гиббса при конформационном переходе полнметакриловой кислоты Цель работы. Сопоставление электрохимических н гидродинамических свойств водных растворов полиметакрнловой и полиакриловой кислот; определение Лй конформационного перехода полиметакриловой кислоты методом потенциометрического тнтрования, Реактивы: водные растворы пслкметакрвловой (ПМАК) к полкакркловой (ПАК) кислот с концентрацией 0,05 М; водный раствор )ЧВОН с концентрацией 0,1 и Приборы и посула: лабораторкыа РН-метр РН-121, магквтмак мешалка, вкскозимстр, рсввковак груша, стакан пл 50 мл, бюркткл ка 20 мл, Методика работы Работа выполняется на лабораторном рН-метре со стеклянным электродом в качестве измерительного при комнатной температуре.

20 мл 0,05 М раствора ПМАК (и затем соответственно 20 мл 0,05 М раствора ПАК) титруют О,! н. )к)аОН, одновременно измеряя вязкость раствора, как описано в работе 11т'.1. Форма записи результатов такая же, как в работе 1Ч.1. Обработка результатов На одном графикс строят две кривые потенциометрнческого титровання для ПМАК и ПАК, на другом графике — две зависимости удельной вязкости растворов ПМАК и ПАК от рН раствора.

Значения рК для ПМАК рассчитывают по формуле (1Ч.1), как описано в работе 1Ч.!. Строят график зависимости рК от сс. Для экстраполяции части кривой, отвечающей титровапию неструктурированной формы полнкислоты (при высоких значениях рН), в область малых значений св строят дополнительный график а в координатах рН вЂ” 1д †.

Для многих полиэлектролитов потепциометрическое титрование может быть описано уравнением Гендерсопа — Хассельбаха: рН=рК'+п1д —, где рК' и а— 1 — а' некоторые постоянные для данной концентрации полимера и ионной силы раствора, т. е. зависимость рН от 1п — прямолинейна 1 — а в широком интервале а. Для ПМАК эта зависимость имеет вид 131 а рк =рн экстр экстр 1 — а а рк=ри — 1к— 1 — а а 1к— 1 — а рн Экстр кривой с двумя прямолинейными участками и перегибом между ними, отвечающим области конформациопного перехода. Прямо- а линейный участок зависимости рН вЂ” 1а, соответствующий 1 — а ' более высоким значениям рН, экстраполируют в область малых а н находят рН„„, для а в пределах 0,05 —: 0,30.

Рассчитав рК„„„, переносят их па график зависимости рК от а, получая таким образом полную кривую титрования в координатах рК вЂ” сх для гипотетической неструктурированной цепи ПМАК. Аналогично можно найти несколько точек для экстраполяции зависимости рК вЂ” а в область очень малых значений а для структурированной формы поликислоты. Форма записи результатов: Часть приготовленного раствора (20 мл) помещают в термостатированную ячейку для титровапия и тнтруют 0,03 и.

НС!, одновременно измеряя вязкость раствора, как это описано в работе 1хт.1. Вязкость измеряют для исходного раствора и в процессе титровапия кислотой вблизи следующих значений рН: 4,75; 4,5; 4,25; 4,0; 3,5; 3,0; 2,5; 2,1. По окончании тптровання электроды промывают дистиллированной водой, внскозиметр тщательно моют горячей водой и определяют время истечения чистого растворителя (дистиллированной воды) при 40'С, Другую порцию (20 мл) раствора желатина тнтруют 0,02 н.

(ч)аОН. Вязкость измеряют для исходного раствора и вблизи следующих значений рН: 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0. Форма записи результатов; Время истечения растворителя (в = с квличестве квсавлеивав ч Те време истсвшвв раствора 1, с «ислетм влв ща.тети. РН мл Для определения энергии Гиббса при конформационном переходе ПМАК необходимо вычислить разность площадей, ограниченных кривыми зависимости рК от а для структурированной и неструктурированной форм поликислоты. Величину Лбквиф рас считывают по формуле (1хт. 6).

Задание. Объяснить различие в кривых титрования и гидродинамическом поведении ПАК и ПМАК; какие силы стабилизируют вторичную структуру макромолекул ПМАК, Р а б о т а ттг. 3. Определение изоэлектрической точки полиамфолита Цель работы. Определение изоэлектрической точки желатина метолом вискозиметрии. Реактивы: желвтяв пкшевой, водный раствор ХЭОН с кокцектрвцкей 0,02 кв водный раствор НС! с ковцсвтрвцвей 0,03 в. Приборы к посуда: лабораторный рН-метр рН-121, термастат тквв Т-16, мвгвцтввя мешалка, аквлвтическвс весы, вкскозкметр, секундомер, резиновая груша, плоскодонная колба ва 60 мл, мсрцый цилиндр кв 26 мл, бшрсткв цв 20 мл (2 шт.). Методика работы и обработка резулвтатое Работа выполняется на рН-метре со стеклянным электродом в качестве измерительного при 40'С.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
2,51 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6372
Авторов
на СтудИзбе
309
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее