Диссертация (1155380), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Выделено в кристаллическом состоянии и изучено совокупностьюфизико-химическихметодоввосемькомплексныхсоединенийтитана(IV) и циркония(IV) с гидроксилсодержащими ароматическимилигандами и шесть биметаллических комплексных соединений,содержащихкромекатионовтитана(IV)ионыдвухвалентныхпереходных элементов: марганца, кобальта и никеля.2.
Изучены процессы комплексообразования в растворах, установлено,что в зависимости от устойчивости металлокомплексов соединениятитана можно расположить в следующий ряд: Ti(L1)2 >Ti(L4)2 >Ti(L2)2 > Ti(L5)2.3. Методомквантово-химическогомоделированияопределенызаселенности валентных орбиталей титана, показан существенныйвклад ковалентной составляющей во взаимодействии титана сароматическими гидроксилсодержащими лигандами.4. Установлено, что комплексные соединения титана(IV) разлагаются свыделением большого количества теплоты.
Разложение соединенийзаканчивается в интервале температур от 480 до 540С и приводит кобразованиюдиоксидатитанавразличныхполиморфныхмодификациях. Во всех случаях образуются кристаллиты вытянутойформы, диаметр которых лежит в пределах 19-27,5 нм, чтосоответствует параметру наночастиц.~ 131 ~5. Показано, что оптимальными условиями получения каталитическиактивного диоксида титана (смеси 80% анатаза и 20% рутила) являетсяразложение Ti(OC4H9)4 и Ti(L1)2 при температуре 550°С в течение 8 ч.6.
Проведено легирование TiO2 катионами 3d-переходных металловметодом термического разложения комплексных соединений Ti(IV) вприсутствии соединений переходных металлов. Установлено, чтовыделенные оксидные соединения соответствуют ромбоэдрическойфазе MTiO3 , не содержащей примесей нитрата соответствующегометалла, а также фаз анатаза и рутила.7. Физико-химические характеристики легированных образцов (размеркристаллитов, удельная поверхность, объем и диаметр пор, ширинаоптической запрещенной зоны) позволяют предположить высокуюкаталитическую активность продуктов термического разложениябиметаллических комплексов титана(IV) и двухвалентных катионов3d-переходных металлов в реакциях фоторазложения органическихзагрязнителей, которая подтверждена на примере фотодеструкциикрасителя бромфенолового синего в присутствии NiTiO3.8.
Показано, что титанат никеля, полученный по оптимизированнойметодикепутемтермическогоразложениябиметаллическихкомплексов титана(IV), проявляет более высокую каталитическуюактивностьвреакциифотокаталитическогоразложениябромфенолового синего по сравнению с классическим катализаторомна основе смеси полиморфных модификаций диоксида титана (дегуссаР 25). Определены оптимальные условия протекания реакциифоторазложения: рН=3, при естественном облучении, загрузка 0,1г/200 мл раствора.~ 132 ~ЛИТЕРАТУРА1.G.
Pfaff, P. Reynders. Angle-Dependent Optical Effects Deriving fromSubmicron Structures of Films and Pigments. // Chem. Rev., 1999, 99(2), P.1963–1981.2.A. Salvador, M.C. Pascual-Martí, J.R. Adell, A. Requeni, J.G. March.Analytical methodologies for atomic spectrometric determination of metallicoxides in UV sunscreen creams. // J.
Pharm. Biomed. Anal., 2000, 22(2), P.301–306.3.R. Zallen, M.P. Moret. The optical absorption edge of brookite TiO2. // SolidState Commun., 2006, 137(2), P. 154–157.4.J.H. Braun, A. Baidins, R.E. Marganski. TiO2 pigment technology: a review.// Prog. Org. Coatings, 1992, 20(2), P. 105–138.5.S. Yuan, W.
Chen, S. Hu. Fabrication of TiO2 nanoparticles/surfactantpolymer complex film on glassy carbon electrode and its application tosensing trace dopamine. // Mater. Sci. Eng. C, 2005, 25(2), P. 479–485.6.V. Brain O’Regana, Grätzelb, alery S. Michael.
Electrochemical Depositionof Smooth and Homogeneously Mesoporous ZnO Films from PropyleneCarbonate Electrolytes. // J. Electrochem. Soc., 2001, 28(2).7.A. Hagfeldt, M. Graetzel. Light-Induced Redox Reactions in NanocrystallineSystems. // Chem. Rev., 1995, 95(2), P. 49–68.8.A.L. Linsebigler, A.L. Linsebigler, J.T. Yates Jr, G. Lu, G. Lu, J.T. Yates.Photocatalysis on TiO2 Surfaces: Principles, Mechanisms, and SelectedResults. // Chem.
Rev., 1995, 95(2), P. 735–758.9.A. Mills, S. Le Hunte. An overview of semiconductor photocatalysis. // J.Photochem. Photobiol. A Chem., 1997, 108(2), P. 1–35.10.X. Chen, S.S. Mao. Titanium dioxide nanomaterials: Synthesis, properties,~ 133 ~modifications and applications. // Chem. Rev., 2007, 107(2), P. 2891–2959.11.A.P.
Alivisatos. Perspectives on the Physical Chemistry of SemiconductorNanocrystals. // J. Phys. Chem., 1996, 3654(2), P. 13226–13239.12.A.K. Thomson Heinze. Carboxymethyl Ethers of cellulose and starch. //Macromol.Symp, 2005, 223(2), P. 13–39.13.A.W. FK McTaggart. The sulphides, selenides, and tellurides of titanium,zirconium, hbfnium, and thoriun. // Aust. J. Chem., 1958, 11(2), P.
445–457.14.J.C. Jamieson. Crystal Structures of Titanium, Zirconium, and hafnium athigh pressure. // Sc, 1963, 140(2), P. 72–73.15.J.J. Kearns. On the relationship among ` f ’ texture factors for the principalplanes of zirconium , hafnium and titanium alloys. // J. Nucl. Mater., 2001,299(2), P. 171–174.16.G. Wei, J. Yu, Y. Zhu, W. Chen, L. Wang. Characterization of phenoldegradation by Rhizobium sp CCNWTB 701 isolated from Astragaluschrysopteru in mining tailing region. // J.
Hazard. Mater., 2008, 151(2), P.111–117.17.K.L. Ho, B. Lin, Y.Y. Chen, D.J. Lee. Biodegradation of phenol usingCorynebacterium sp DJ1 aerobic granules. // Bioresour. Technol., 2009,100(2), P. 5051–5055.18.G. Busca, S. Berardinelli, C. Resini, L. Arrighi. Technologies for the removalof phenol from fluid streams: A short review of recent developments. // J.Hazard. Mater., 2008, 160(2), P. 265–288.19.P.Y. Lee, C.Y.
Chen. Toxicity and quantitative structure-activityrelationships of benzoic acids to Pseudokirchneriella subcapitata. // J.Hazard. Mater., 2009, 165(2), P. 156–161.20.D. Goerlitz, D. Troutman, E. Godsy, B. Franks. Migration of wood-~ 134 ~preserving chemicals in contaminated groundwater in a sand aquifer atPensacola, Florida. // Environ. Sci. Technol, 1985, 10(2), P. 955–961.21.K.P. Kepp. Bioinorganic chemistry of Alzheimer’s disease. // Chem. Rev.,2012, 112(2), P. 5193–239.22.J. Tillman.
Effects of Initial Forging Temperatures , Cooling Rates andCarbon Content on Primary Alpha Formation in Ti-6Al-4V. // Calif.Polytech. State Univ., 2015, P. 26.23.E. Taheri. Novel Photo-Catalytic Materials for Wastewater Treatment,University of Patras Department, 2015.24.O. Carp, C.L. Huisman, A. Reller. Photoinduced reactivity of titaniumdioxide. // Prog. Solid State Chem., 2004, 32(2), P. 33–177.25.D.F.
Simons P Y. The structure of TiO2 II, a high-pressure phase of TiO2. //Acta Cryst, 1967, 23(2), P. 334–336.26.M. Latroche, L. Brohan, R. Marchand, M. Tournoux. New hollandite oxides:TiO2(H) and K006TiO2. // J. Solid State Chem., 1989, 81(2), P. 78–82.27.U. Diebold. The surface science of titanium dioxide. // Surf. Sci. Rep., 2003,48(2), P. 53–229.28.X. Chen, S.S. Mao.
Titanium dioxide nanomaterials : Synthesis , properties ,modifications and applications. // Am. Chem. Soc., 2007, 107(2), P. 2891–2959.29.T.L. Thompson, J.T. Yates. Surface science studies of the photoactivation ofTIO2 - New photochemical processes. // Chem. Rev., 2006, 106(2), P. 4428–4453.30.A. Navrotsky, J.C. Jamieson, O.J. Kleppa. Enthalpy of transformation of ahigh-pressure polymorph of titanium dioxide to the rutile modification.
//Science, 1967, 158(2), P. 388–389.~ 135 ~31.Q. Zhang, L. Gao, J. Guo. Effects of Calcination on the PhotocatalyticProperties of Nanosized TiO2 Powders Prepared by TiCl4 Hydrolysis. //Appl. Catal. B Environ., 2000, 26(2), P. 207–215.32.A. Sclafani, L. Palmisano, M. Schiavello. Influence of the PreparationMethods of TiO2 on the Photocatalytic Degradation of Phenol in AqueousDispersion. // J. Phys. Chem., 1990, 94(2), P.
829–832.33.S. Di Mo, W.Y. Ching. Electronic and optical properties of three phases oftitanium dioxide: Rutile, anatase, and brookite. // Phys. Rev. B, 1995, 51(2),P. 13023–13032.34.J.T.Y.J. G.L. A.L. Linsebigler. Photocatalysis on TiO2 surfaces: Principles,mechanisms, and selected results. // Chem. Rev., 1995, 95(2), P. 735–758.35.H.N.M. Muscat J, Swamy V.
First-principles calculations of the phasestability of TiO2. // Phy Rev B, 2002, P. 1–15.36.K. Tanaka, M.F. V Capule, T. Hisanaga. Effect of crystallinity of TiO2 on itsphotocatalytic action. // Chem. Phys. Lett., 1991, 187(2), P. 73–76.37.A. Selloni. Crystal growth: Anatase shows its reactive side.
// Nat. Mater.,2008, 7(2), P. 613–615.38.H.G. Yang, C.H. Sun, S.Z. Qiao, J. Zou, G. Liu, S.C. Smith, H.M. Cheng,G.Q. Lu. Anatase TiO2 single crystals with a large percentage of reactivefacets. // Nature, 2008, 453(2), P. 638–641.39.E.R. Spada, · Eder, A. Pereira, · Maykon, A. Montanhera, L.H. Morais, R.G.Freitas, · Rodrigo, G.F. Costa, G.B. Soares, C. Ribeiro, F.R. De Paula.Preparation, characterization and application of phase-pure anatase and rutileTiO 2 nanoparticles by new green route.
// J. Mater. Sci. Mater. Electron.,2017, 28(2), P. 16932–16938.40.A.A. Keller, H. Wang, D. Zhou, H.S. Lenihan, G. Cherr, B.J. Cardinale, R.~ 136 ~Miller, J.I. Zhaoxia. Stability and aggregation of metal oxide nanoparticles innatural aqueous matrices. // Environ. Sci. Technol., 2010, 44(2), P. 1962–1967.41.H.L. Wang, W.Z.
Liang, W.F. Jiang. Solar photocatalytic degradation of 2sec-butyl-4,6-dinitrophenol (DNBP) using TiO2/SiO2 aerogel compositephotocatalysts. // Mater. Chem. Phys., 2011, 130(2), P. 1372–1379.42.S.C. Zhu, S.H. Xie, Z.P. Liu. Nature of Rutile Nuclei in Anatase-to-RutilePhase Transition.
// J. Am. Chem. Soc., 2015, 137(2), P. 11532–11539.43.G.L. Y. Wang, L. Li, X. Huang, Q. Lia. TiO2 (brookite, anatase and rutile)nanoparticles as efficient photocatalytic redox catalysts. // RSC Adv., 2015,5(2).44.Nikhil R. Jana, C. Earhart, J.Y. Ying. Synthesis of Water-Soluble andFunctionalized Nanoparticles by Silica Coating.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
