Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1155380), страница 12

Файл №1155380 Диссертация (Комплексные соединения металлов IV B группы с некоторыми гидроксилсодержащими лигандами и их использование для синтеза наноразмерных фотодеградации полифенолов) 12 страницаДиссертация (1155380) страница 122019-09-14СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 12)

Изменение в электронном спектре поглощения водного растворабромфенолового синего: (a) в отсутствии NiTiO3; (b) в присутствии NiTiO3 ;и сравнительная характеристика процессов (c).~ 118 ~Введение в систему NiTiO3 приводит к некоторому увеличению скоростиреакции фотодеградации бромфенолового синего (рис. 60 b). Так, если вотсутствии титаната никеля в процессе фотодеградации концентрацияорганического красителя в растворе за 120 мин. уменьшалась на 2%, товведение NiTiO3 приводит к уменьшению концентрации бромфеноловогосинего в растворе на 15%.

Следовательно, можно говорить об увеличенииэффективности процесса (рис. 64 с). Однако, нельзя утверждать, что вданных условиях происходит полное удаление органического загрязнителяиз водной среды. В соответствии с теорией, предложенной в работе [194]данный факт можно объяснить следующим образом.В процессе облучения NiTiO3 генерирует пары электрон–дырка. Дыркивзаимодействуютсмолекуламиводыилигидроксид-анионамиOH − , что приводит к образованию гидроксил-радикалов (•HO), которыеспособны окислять органические соединения в водной среде:NiTiO3 + hν → NiTiO.3 + e− + h+h+ + H2 O → • + H +e− + O2 ⟶ 2 •−OH . + 2 •− + бромфеноловый синий ⟶ продукты деградацииОднако, электроны и дырки в изученных условиях нестабильны и быстрорекомбинируют,соединения.чтоуменьшаетфотокаталитическуюактивность~ 119 ~5.2.

Влияние рН на процесс фотодеградации бромфенолового синего вприсутствии титаната никеля, полученного при термическомразложении комплексных соединеенийСцельюопределенияоптимальныхусловийфотодеградациибромфенолового синего в присутствии NiTiO3 были проведены экспериментыпо его фотокаталитическому окислению при различных значениях рН: рН=3(в присутствии серной кислоты), рН =11 (в присутствии гидроксида натрия) ипри рН = 6,5 – 7,0 (естественная водная среда). Результаты представлены нарис. 61.Рис. 65.

Изменение в электронном спектре поглощения водного растворабромфенолового синего в присутствии NiTiO3 : (a) при рН=11; (b) при рН=7;(c) при рН=3; и сравнительная характеристика процессов (d).~ 120 ~Как видно из рис. 65, наибольшая степень деградации бромфеноловогосинего наблюдается в кислой среде (19% деградации), а наименьшая – вщелочной среде. Несмотря на то, что, согласно предложенному механизмудеградации реакция начинается с образования гидроксил-радикалов, в концеэксперимента среда остается кислой с рН, близким к начальным значениям.Это может указывать на кислотные свойства конечного продукта деградациибромфенолового синего. Подобный механизм деградации органическихсоединений был описан в работе [195].

С другой стороны, в присутствииNiTiO3поддействиемультрафиолетовогооблученияобразуютсягидроксильные радикалы, которые могут превращаться в гидроксил-анионы,поэтому рН среды в процессе эксперимента не изменяется.При pH 11, •HO радикалы образуются на последующих стадиях реакцииразложения, что уменьшает скорость реакции. Кроме того, щелочныерастворы активно поглощают из атмосферы оксид углерода(IV), которыйприсутствует в водных растворах в виде карбонат-ионов, блокирующихактивность гидроксил-радикалов [196].Для наглядности восприятия и сравнения результаты экспериментальныхисследований сведены в табл.

10.Таблица 10.Деградация бромфенолового синего в различных условияхСравнение фотокаталитической активностиУсловияСтепень (мин−1 )2деградацииУФ освещение без NiTiO3УФосвещение2,3%0,00010,9109в14,86 %0,0012± 0,0340,8699в19,9 %0,00180,9415присутствии NiTiO3Влияние рНУФосвещение~ 121 ~присутствии NiTiO3, рН=3УФосвещениев14,86 %0,0012± 0,0340,8699в6,99 %0,00060,9606присутствии NiTiO3, рН=7УФосвещениеприсутствии NiTiO3, рН=11Влияние исходной концентрации бромфенолового синегоУФосвещениев33,6 %0,00340,999119,9 %0,00180,946317,7%0,0014± 0,0590,7891присутствии NiTiO3, C= 0,0025г/лУФосвещениевприсутствии NiTiO3, C= 0,005г/лУФосвещениеприсутствиивNiTiO3, C= 0,01г/лВлияние количества добавленного NiTiO3УФосвещениеприсутствиив4,3 %0,00020,681439 %0,00410,987533,6 %0,00340,9991NiTiO3, (масса0,05 г)УФосвещениеприсутствиивNiTiO3, (масса0,1 г)УФосвещениеприсутствиивNiTiO3, (масса0,2 г)Сравнение фотокаталитической активности катализаторовУФосвещениеприсутствии TiO2в10,2 %0,00110,8794~ 122 ~УФосвещениев38,7%0,00410,9875Естественное освещение в3,6 %0,00030,99591,1%0,0160,9707присутствии NiTiO3присутствии TiO2Естественное освещение вприсутствии NiTiO35.3.

Влияние исходной концентрации бромфенолового синего напроцесс его деградацииСогласнолитературнымданным[196]исходнаяконцентрациязагрязнителя в очищаемой жидкости играет ключевую роль в процессахдеградации органических соединений. Для проверки данного факта мыпровели исследования при трех различных исходных концентрацияхбромфенолового синего: 0,01 г/л (рис. 66 a), 0,005 г/л (рис. 66 b) и 0,0025 г/л(рис. 66 c).Исходя из результатов исследования, приведенных на рис.

66 и в табл. 10,уменьшение исходной концентрации бромфенолового синего приводит кувеличению степени его деградации. Это может быть связано с тем, чтоувеличениеконцентрацииорганическогокрасителяприводиткконкурентному поглощению радиации и, как результат, к уменьшениюколичества образующихся гидроксил-радикалов [197].~ 123 ~Рис. 66. Изменение в электронном спектре поглощения водного растворабромфенолового синего в присутствии NiTiO3 при различных начальныхконцентрациях органического красителя: (a) 0,01 г/л; (b) 0,005 г/л; (c) 0,0025г/л; и сравнительная характеристика процессов (d).Кроме того, увеличение концентрации бромфенолового синего в раствореприводит к увеличению его адсорбции на поверхности NiTiO3. В результатечисло активных мест, занятых молекулами кислорода и воды, сокращается.Как результат, уменьшается число продуцируемых на поверхности частицы~ 124 ~гидроксил-радикалов, которые играют определяющую роль в окисленииорганических молекул [198].Наилучшиерезультатыбромфеноловогосинего,полученыравнойдля0,0025исходнойг/лконцентрации(степеньдеградацииорганического красителя 33,6%).5.4.

Влияние количества добавленного NiTiO3, полученного притермическом разложении комплексных соединений, на процессфотодеградации бромфенолового синегоВ процессе гетерогенного катализа фотодеградация загрязнителяпроисходит на активных местах поверхности наноразмерных частиц титанатаникеля. В связи с этим важным фактором является общая площадьсоприкасаемых поверхностей жидкой фазы, содержащей загрязнители, итвердой фазы. Увеличение площади поверхности может быть осуществленокак за счет уменьшения размера зерна твердой фазы (переход к наноразмерам), так и за счет увеличения массы NiTiO3 в единице объема жидкойфазы. В связи с этим количество вносимого NiTiO3 также играет важную роль.Нами были проведены исследования процесса фотокаталитическогоразложения бромфенолового синего в его оптимальной концентрации (0.0025г/л) в присутствии NiTiO3 в количествах 0,05; 0,1 и 0,2 г в 200 мл растворасоответственно(рис.67).Исходяизпредположенияцелогорядаисследователей [197–199], увеличение количества NiTiO3 в системе должноувеличиватьстепеньдеградациизагрязнителя.Увеличениеплощадиповерхности последнего должно приводить к увеличению числа активныхмест и, как результат, к увеличению числа поглощенных фотонов.Однако,неограниченноеувеличениеколичестватвердофазногомелкодисперсного NiTiO3 может привести к его агломерации и седиментации,~ 125 ~что приводит в конечном итоге к уменьшению площади поверхности иснижению каталитической активности.

В нашей работе эти явлениянаблюдались при добавлении к 200 мл раствора 0,2 г NiTiO3 (рис. 67 b).Рис. 67. Изменение в электронном спектре поглощения водного растворабромфенолового синего при рН 3 при различных количествах NiTiO3 в 200 млраствора: (a) 0,05 г; (b) 0,2 г; (c) 0,1 г; и сравнительная характеристикапроцессов (d).Наилучшиерезультатыфотодеградациибромфеноловогосинегонаблюдались при добавлении NiTiO3 в количестве 0,1 г на 200 мл раствора.~ 126 ~5.5.

Сравнение фотокаталитической активности TiO2 и NiTiO3Длясравненияфотокаталитическойактивностидиоксидатитана,легированного катионами никеля(II) (NiTiO3) с традиционно применяемым вфотокатализе диоксидом титана были рассчитаны кажущиеся константыскоростей реакции фотодеструкции бромфенолового синего в различныхусловиях. В расчетах использовали модель Ленгмюра-Хиншельвуда [200],котораябылапервоначальноразработанадляреакцийгазовскристаллическими фазами, а впоследствии применена к взаимодействиямжидкость – твердое вещество. Расчеты проводились по уравнению:(С/Со) = k app × t ,где C0 – концентрация бромфенолового синего после достиженияадсорбционного равновесия (г/л);C - концентрация бромфенолового синего в данный момент времени(г/л);k app - псевдо-первый порядок реакции (л/мин);t - время.Вычисление k app проводили из графика зависимости ln (C0 /C) (ось y) отвремени (ось х) как наклон линейных зависимостей к оси х [201] (рис. 68 f,табл.

10).Рис. 68. Изменение в электронном спектре поглощения водного раствора бромфенолового синего:(a) в присутствии 2 при ультрафиолетовом освещении, (b)в присутствии 3 при ультрафиолетовомосвещении, (c) в присутствии 2 при естественном освещении (d) в присутствии 3 при естественномосвещении, а также сравнение степеней превращения бромфенолового синего (e) и графики зависимостей ln (C0 /C)(ось y) от времени (ось х) (f)~ 127 ~~ 128 ~Измерения проводились для нелегированного диоксида титана (TiO2 ,фаза дегусса-25) и диоксида титана, легированного катионами никеля(II)(NiTiO3 ). Действие катализаторов изучали при ультрафиолетовом иестественном(солнечныйсвет)излучении.Интенсивностьультрафиолетового излучения определялось параметрами ртутной лампы(см. главу 2 – экспериментальная часть).

Интенсивность солнечногоосвещения составляла 90-97 мВт/см.Согласно полученным результатам, катализатор NiTiO3 являетсяболее эффективным катализатором фоторазложения бромфенолового синегопо сравнению с TiO2 как при ультрафиолетовом, так и при естественномосвещении. Этот факт можно объяснить тем, что атомы никеля могутслужить донорами как электронов, так и дырок, и эта способностьувеличиваетфотокаталитическуюповышеннойкаталитическойактивностьактивности[202].ДругаялегированногоTiO2причинаможетзаключаться в том, что при переходе от TiO2 к NiTiO3 размеры наночастичуменьшаются от 35 до 11,2 Å, что приводит к увеличению активнойповерхности и уменьшению размера пор фотокатализатора.Наибольшую активность титанат никеля проявляет при естественномосвещении (деградация бромфенолового синего в течение 120 мин достигает91,1% (табл.

10).5.6. Устойчивость NiTiO3 в реакциях фоторазложения бромфеноловогосинегоДля оценки стабильности наноразмерных частиц NiTiO3 в процессахфотодеградациибромфеноловогосинегобылпроведенциклическийэксперимент, во время которого один и тот же образец (загрузка 0,1 г в 200млраствора)четыреразаиспользовалсявпроцесседеградации~ 129 ~бромфенолового синего при естественном освещении при рН 3. Результатыпредставлены на рис. 69.Рис. 69.

(a) Изучение стабильности 3 в реакциях фоторазложениябромфенолового синего, (b) рентгенограммы 3 до и послефотокаталитических реакцийКак видно из рис. 65, фотокаталитическая активность NiTiO3 сохраняетсявысокой даже после четырех циклов. Рентгенофазовый анализ (рис. 65 b)указывает на сохранение фазового состава. Сохранение полуширины пиковуказывает на одинаковый размер частиц до и после реакции фотодеструкцииорганического красителя.~ 130 ~ВЫВОДЫ1.

Характеристики

Список файлов диссертации

Комплексные соединения металлов IV B группы с некоторыми гидроксилсодержащими лигандами и их использование для синтеза наноразмерных фотодеградации полифенолов
Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6417
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее