Диссертация (1155374), страница 14

Файл №1155374 Диссертация (Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации) 14 страницаДиссертация (1155374) страница 142019-09-142019-09-14СтудИзба

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 14)

с, CO2H), 6.53 (1H, дд, J2,3 = 1.6 Гц, J2,1 = 5.5 Гц, H-2), 6.43 (1H, д, J1,2 = 5.5Гц, H-1), 5.35 (1H, д, J3,2 = 1.6 Гц, H-3), 3.99 (1H, дд, J11а,11A = 2.1, J11а,11B = 11.0 Гц, H-11а), 3.793.75 (1H, м, H-7А), 3.23-2.19 (1H, м, H-7В), 2.99 (1H, д, J4а,4 = 8.9 Гц, H-4а), 2.84 (1H, д, J4,4а = 8.9Гц, H-4), 2.03-1.52 (8H, м, Н-8, Н-9, Н-10, Н-11);13C ЯМР (100.6 MГц, ДМСО-d6) δ (м.

д.) 172.9(2C), 170.1, 170.0, 137.2, 137.1, 135.9, 135.1, 92.0, 91.7, 80.9 (2C), 59.3, 58.1, 49.9, 48.5, 45.2, 44.6,42.5, 42.3, 32.7, 30.0, 28.8, 27.0, 26.6, 26.4, 26.2, 26.1; Масс-спектр, m/z (ЭУ, 70 эB) 263 [M]+ (50),218 (58), 190 (40), 176 (49), 164 (45), 135 (30), 121 (31), 107 (42), 99 (36), 94 (32), 77 (54), 76 (42),55 (100), 42 (78).(6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bSR)-6-Оксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-8,10aэпокси[1,4]оксазино[3,4-a]изоиндол-7-карбоноваякислота(27гА),(6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bRS)-6-Oксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-8,10aэпокси[1,4]oксазино[3,4-a]изоиндол-7-карбоновая кислота (27гБ).Смесь диастереомеров 27гА, 27гБ (74:26). 4.5 г, 89 %, бесцветный порошок; Т. пл.

171-173 ºC(EtOH) [Найдено: C, 57.46; H, 5.12; N, 5.49. C12H13NO5 вычислено C, 57.37; H, 5.22; N, 5.58 %];110ИК спектр, νмax (KBr) 1730 (CO2H), 1657 (NCO) cм-1; 1H ЯМР (600 MГц, ДМСО-d6) (в спектреотсутствуют сигналы протона карбоксильной группы) (27гА) δ (м. д.) 6.58 (1H, д, J10,9 = 5.8 Гц,H-10), 6.43 (1H, дд, J9,8 = 1.4 Гц, J9,10 = 5.8 Гц, H-9), 5.01 (1H, д, J8,9 = 1.4 Гц, H-8), 4.19 (1H, дд,J1A,1B = 4.1 Гц, J1A,10b = 11.4 Гц, H-1А), 3.97 (1H, дд, J1В,1A = 4.1 Гц, J1В,10b = 11.4 Гц, H-1В), 3.86(1H, дд, J4А,3В = 3.6 Гц, J4А,3A = 12.5 Гц, H-4А), 3.70 (1H, дд, J3В,4A = 3.6 Гц, J3В,4B = 12.5 Гц, H-3В),3.49 (1H, т, J10b,1А = J10b,1В = 11.4 Гц, H-10b), 3.25-3.20 (1H, м, Н-3А), 2.93-2.88 (1H, м, Н-3В), 2.75(1H, м, J6a,7=8.9 Гц, H-6a), 2.47 (1H, д, J7,6a = 8.9 Гц, H-7); (27гБ) 6.55 (1H, д, J10,9 = 5.8 Гц, H-10),6.46 (1H, дд, J9,10 = 5.8 Гц, J9,8 = 1.4 Гц, H-9), 5.02 (1H, д, J8,9 = 1.4 Гц, H-8), 4.14 (1H, дд, J1A,1B =4.1 Гц, J1A,10b = 11.4 Гц, H-1А), 3.87 (1H, дд, J1В,1A = 4.1 Гц, J1В,10b = 11.4 Гц, H-1В), 3.78-3.72 (2H,м, H-4А, H-3В), 3.49 (1H, т, J10b,1А = J10b,1В = 11.4 Гц, H-10b), 3.02-3.00 (1H, м, Н-3А), 2.93-2.88(1H, м, Н-3В), 2.85 (1H, д, J6a,7 = 8.9 Гц, H-6a), 2.47 (1H, д, J7,6a = 8.9 Гц, H-7); 13C ЯМР (100 MГц,ДМСО-d6) δ (м.

д.) 172.7, 172.6, 169.2 (2C), 137.0, 136.7, 135.2, 134.0, 90.8, 90.5, 81.1, 80.8, 57.5,55.1, 50.0, 49.2, 44.3, 44.0, 39.8, 39.2, 27.2, 24.9, 24.7, 23.8; Масс-спектр, m/z (ЭУ, 70 эB) 250 [MН]+ (18), 249 (100), 231 (58), 221 (19), 205 (24), 176 (49), 150 (80), 121 (38), 121 (49), 84 (79), 55(95), 41 (54).(5aRS,6SR,7RS,9aSR,9bSR)-7-Метил-5-оксо-1,2,3,5,5a,6,7,9b-октагидро-7,9aэпоксипирроло[2,1-a]изоиндол-6-карбоновая кислота (27дА).2.8 г, 56 %, бесцветные ромбы; Т. пл. 209-210 °C (EtOH); [Найдено: C, 62.37; H, 5.88; N, 5.89.C13H15NO4 вычислено C, 62.64; H, 6.07; N, 5.62 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1734 (CO2H), 1661(NCO) cм-1.

Циклическая форма 27дА в индивидуальном виде присутствует в твёрдой фазе. Врастворах ДМСО наблюдается ретрореакция Дильса-Альдера, приводящая к образованиютаутомерной смеси соединений 30дА и 30дБ в соотношении 47:53. 1H ЯМР (400 MГц, ДМСОd6) δ (м. д.) (в спектре отсутствует сигнал протона карбоксильной группы) 6.60 (1Н, д, J9,8 = 5.8Гц, Н-9), 6.23 (1Н, д, J8,9 = 5.8 Гц, Н-8), 4.42 (1Н, дд, J9b,1A = 6.6 Гц, J9b,1B = 8.8 Гц, Н-9b), 3.56(1Н, м, Н-1A), 3.49-3.41(2Н, м, Н-6, Н-1B), 3.14(1Н, д, J5а,6 = 8.8 Гц, Н-5а), 2.05-1.98 (2H, м, Н2В, Н-3А), 1.94-1.88 (2Н, м, Н-3В, Н-2А), 1.54 (3H, с, CH3); (отнесение сигналов к конкретныматомам углерода выполнено на основании совокупности двумерных корреляционных спектров:COSY 1H-1H, COSY 1H-13C, HMBC, NOESY)13C ЯМР (100 MГц, ДМСО-d6) δ (м. д.) 171.6(CO2H), 170.2 (NCO), 139.9 (С-8), 136.1 (С-9), 90.4 (С-9а), 87.8 (С-7), 60.3 (С-9b), 57.5 (C-6), 47.8(C-5a), 46.6 (C-1), 45.5 (C-2), 41.2 (C-3), 15.7 (CH3); Масс-спектр, m/z (ESI) 250 [M+Н].111(3Z)-4-[2-(5-Метилфуран-2-ил)пирролидин-1-ил]-5-оксобут-2-еновая кислота (30дА, 30дБ).Смесь амидных ротамеров 30дА, 30дБ (47:53), существуют только в растворе; 1H ЯМР (400MГц, ДМСО-d6) δ (м.

д.) (в спектре отсутствуют сигналы протона карбоксильной группы)(30дА)6.45(1Н,д,JCH=CHCO2H,CH=CHCO2H=12.1Гц,CH=CHCO2H),JCH=CHCO2H,CH=CHCO2H=12.1 Гц, CH=CHCO2H), 5.97 (1Н, д, J4Furyl,3 Furyl6.08(1Н,д,= 3.3 Гц, Н-4 Furyl), 5.94(1Н, д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.3 Гц, Н-3 Furyl), 5.04 (1Н, дд, J2,3A = 1.3 Гц, J2,3B = 8.0 Гц, Н-2), 3.58-3.44(2Н, м, Н-5A, H-3A), 3.33-3.26 (1Н, м, Н-5B), 2.21 (3H, с, CH3), 2.13-1.98 (1Н, м, H-3B), 1.88-1.70(2Н, м, Н-4); (30дБ) 6.68 (1Н, д, JCH=CHCO2H,CH=CHCO2H = 12.2 Гц, CH=CHCO2H), 6.13 (1Н, д, J4Furyl,3 Furyl= 3.3 Гц, Н-4 Furyl), 6.09 (1Н, д, J3Furyl,4 Furyl= 3.3 Гц, Н-3 Furyl), 6.01 (1Н, д,JCH=CHCO2H,CH=CHCO2H = 12.2 Гц, CH=CHCO2H), 4.97 (1Н, дд, J2,3A = 2.1 Гц, J2,3B = 7.5 Гц, Н-2),3.58-3.44 (1Н, м, H-3A), 3.33-3.26 (1Н, м, Н-5A), 2.21 (3H, с, CH3), 2.13-1.98 (2Н, м, Н-5B, H-3B),1.88-1.70 (2Н, м, Н-4);конкретныматомам13C ЯМР (100.6 MГц, ДМСО-d6) δ (м.

д.) (отнесение сигналов куглеродавыполненонаоснованиисовокупностидвумерныхкорреляционных спектров: COSY 1H-1H, COSY 1H-13C, HMBC, NOESY) (30дА) 165.9 (CO2H),164.5 (NCO), 152.5 (C-2 Furyl), 151.1 (C-5 Furyl), 127.0 (CH=CHCO2H), 126.3 (CH=CHCO2H),106.1 (2С, C-3 Furyl, C 4 Furyl), 53.8 (C-2), 30.2 (C-3), 23.7 (C-4), 22.1 (C-5), 13.2 (CH3); (30дБ)165.9 (CO2H), 164.9 (NCO), 151.1 (C-2 Furyl), 150.0 (C-5 Furyl), 135.7 (CH=CHCO2H), 134.1(CH=CHCO2H); 107.3 (C-3 Furyl), 106.3 (C-4 Furyl), 55.3 (C-2), 31.7 (C-3), 26.4 (C-4), 23.5 (C-5),13.2 (CH3); Масс-спектр, m/z (ESI) 250 [M+H].(6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bSR)-8-Метил-6-оксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-2H-8,10aэпоксипиридо[2,1-a]изондол-7-карбоновая кислота (27еА), (6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bRS)-8Метил-6-оксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-2H-8,10a-эпоксипиридо[2,1-a]изоиндол-7карбоновая кислота (27еБ).112Смесь диастереомеров 27еА, 27еБ (54:46).

2.5 г, 47 %, бесцветный порошок; Т. пл. 187-188 ºC(EtOH); [Найдено: C, 63.78; H, 6.62; N, 5.41. C14H17NO4 вычислено C, 63.87; H, 6.51; N, 5.32 %];ИК спектр, νмax (KBr) 1730 (CO2H), 1657 (NCO) cм-1; 1H ЯМР (400 MГц, ДМСО-d6) δ (м. д.) (вспектре отсутствуют сигналы протона карбоксильной группы) (27еА) 6.56 (1H, д, J9,10 = 5.5 Гц,H-9), 6.23 (1H, д, J10,9 = 5.5 Гц, H-10), 4.29 (1H, д, J4А,4B = 5.0 Гц, H-4А), 3.64 (1H, д, J10b,1A = 2.7Гц, J10b,1B=12.1 Гц, H-10b), 2.69 (1H, д, J6а,7 = 8.9 Гц, H-6a), 2.65-2.61 (1H, м, H-4B), 2.47 (1H, д,J7,6a = 8.9 Гц, H-7), 1.95-1.83 (1Н, м, H-1А), 1.70-1.55 (1H, м, Н-1В), 1.52 (3Н, с, CH3), 1.47-1.16(4Н, м, Н-2, Н-3); (27еБ) 6.62 (1H, д, J9,10 = 5.5 Гц, H-9), 6.26 (1H, д, J10,9 = 5.5 Гц, H-10), 3.93-3.89(1H, м, H-4А), 3.88 (1H, д, J10b,1A = 3.1 Гц, J10b,1B = 12.6 Гц, H-10b), 2.77 (1H, д, J6а,7 = 8.9 Гц, H6a), 2.49 (1H, м, H-7), 2.65-2.59 (1H, м, H-4B), 1.95-1.83 (1Н, м, H-1А), 1.70-1.55 (1H, м, Н-1В),1.51 (3Н, с, CH3), 1.47-1.16 (4Н, м, Н-2, Н-3);13C ЯМР (100.6 MГц, ДМСО-d6) δ (м.

д.) 172.9,172.6, 169.2 (2C), 137.0, 136.7, 135.2, 134.0, 90.8, 90.5, 81.1, 80.8, 57.5, 55.1, 50.0, 49.2, 44.3, 44.0,39.8, 39.2, 27.2, 25.2, 24.9, 24.7, 23.8, 23.1, 16.2, 16.1; Масс-спектр, m/z (ЭУ, 70 эB) 263 [M]+ (4),217 (8), 164 (38), 95 (12), 80 (11), 70 (100), 54 (11), 43 (30), 41 (15).(3RS,4SR,4aRS,11aSR,11bSR)-3-Метил-5-оксо-3,4,4a,5,7,8,9,10,11,11a-декагидро-3,11bэпоксиазепино[2,1-a]изоиндол-4-карбоновая кислота (27жА), (3RS,4SR,4aRS,11aRS,11bRS)3-Метил-5-оксо-3,4,4a,5,7,8,9,10,11,11a-декагидро-3,11b-эпоксиазепино[2,1-a]изоиндол-4карбоновая кислота (27жБ).Смесь диастереомеров 27жА, 27жБ (38:62). 3.3 г, 61 %, бесцветный порошок; Т.

пл. 192-193 ºC(EtOH); [Найдено: C, 64.88; H, 6.86; N, 5.14. C15H19NO4 вычислено C, 64.97; H, 6.91; N, 5.05 %];ИК спектр, νмax (KBr) 1722 (CO2H), 1648 (NCO) cм-1; 1H ЯМР (400 MГц, ДМСО-d6) δ (м. д.)(27жА) 12.09 (1H, уш. с, CO2H), 6.65 (1H, д, J1,2 = 5.3 Гц, H-1), 6.28 (1H, д, J2,1 = 5.3 Гц, H-2),3.82-3.80 (1H, м, H-7B), 3.59-3.54 (2H, м, Н-11a, 7A), 3.36-3.32 (1H, м, H-11А), 3.24-3.21 (1Н, м,Н-11B), 2.89 (1H, д, J4a,4 = 9.1 Гц, H-4a), 2.46 (1H, д, J4,4a = 9.1 Гц, H-4), 1.83-1.73 (2H, м, H-8),1.58-1.44 (7Н, м, H-9, Н-10, CH3); (27жБ) 12.09 (1H, уш. с, CO2H), 6.57 (1H, д, J1,2 = 5.3 Гц, H-1),6.25 (1H, д, J2,1 = 5.3 Гц, H-2), 4.22-4.20 (1H, м, H-7B), 3.36-3.32 (2H, м, H-11a, Н-7А), 3.24-3.19(2Н, м, Н-11), 2.77 (1H, д, J4a,4 = 9.1 Гц, H-4a), 2.48 (1H, д, J4,4a = 9.1 Гц, H-4), 1.83-1.73 (2H, м,H-8), 1.58-1.44 (7Н, м, H-9, Н-10, CH3);13C ЯМР (100.6 MГц, ДМСО-d6) δ (м.

д.) 172.3 (2C),113170.9, 170.7, 140.6, 140.5, 137.1, 135.6, 92.0, 91.6, 88.6 (2C), 60.3, 58.9, 54.0, 52.8, 48.9, 48.2, 43.0,42.9, 33.4, 30.6, 29.5, 27.7, 27.3, 27.0, 26.5 (2C), 16.3, 16.1; Масс-спектр, m/z (ESI) 278 [M+Н].(6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bSR)-8-Метил-6-оксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-8,10aэпокси[1,4]оксазино[3,4-a]изоиндол-7-карбоноваякислота(27зА),(6aRS,7SR,8RS,10aSR,10bRS)-8-Метил-6-оксо-1,3,4,6,6a,7,8,10b-октагидро-8,10aэпокси[1,4]оксазино[3,4-a]изоиндол-7-карбоновая кислота (27зБ).Смесь диастереомеров 27зА, 27зБ (66:34). 3.6 г, 70 %, бесцветный порошок; Т.

пл. 175-177 °C(EtOH); [Найдено: C, 58.94; H, 5.82; N, 5.37. C13H15NO5 вычислено C, 58.86; H, 5.70; N, 5.28 %];ИК спектр, νмax (KBr) 1716 (CO2H), 1643 (NCO) cм-1; 1H ЯМР (600 MГц, ДМСО-d6) δ (м. д.)(27зА) 12.10 (1H, уш. с, CO2H), 6.56 (1H, д, J9,10 = 5.1 Гц, H-9), 6.28 (1H, д, J10,9 = 5.1 Гц, H-10),4.09 (1H, дд, J4А,3А = 3.2 Гц, J4А,3B = 10.2 Гц, H-4А), 3.98-3.94 (1H, м, H-4В), 3.86-3.83 (1H, м, H3А), 3.75 (1H, м, H-3B), 3.44 (1H, т, J10а,1А = J10а,1В = 7.6 Гц, H-10а), 3.26-3.22 (1Н, м, H-1А), 2.992.96 (1Н, м, H-1В), 2.86-2.82 (1Н, д, J6а,7 = 8.9 Гц, H-6а), 2.50 (1H, д, J7,6а = 8.9 Гц, H-7), 1.52 (3Н,c, CH3); (27зБ) 12.10 (1H, уш.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,23 Mb

Материал

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

jepoksiizoindolo12-aazacikloalkany.-sintez-i-transformacii.rar

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.