Диссертация (1155374), страница 18

Файл №1155374 Диссертация (Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации) 18 страницаДиссертация (1155374) страница 182019-09-142019-09-14СтудИзба

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

Типовая методика. К раствору соответствующего фуриламина5е,з (20 ммоль) в ацетоне (40 мл) прибавляют последовательно карбонат натрия 4.2 г (40 ммоль)и аллилбромид 2.6 мл (30 ммоль). Реакционную смесь кипятят в течение 5 ч (контроль ТСХ),выливают в 100 мл воды и экстрагируют этилацетатом (3 50 мл). Органические фазыобъединяют и осушают безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженномдавлении, продукты очищают при помощи колоночной хроматографии (SiO2, длина 20 см,размер частиц 0.035-0.07 мм, элюент гексан → этилацетат-гексан (1:4)).1262-(5-Метилфуран-2-ил)-1-(пропен-2-ил-1)пиперидин (37е).2.3 г, 55 %, бледно-жёлтое масло; Rf 0.48 (этилацетат-гексан (1:3)); [Найдено: C, 76.22; H, 9.17;N, 6.65. C13H19NO вычислено C, 76.06; H, 9.33; N, 6.82 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1520 (С=C) cм1 1; H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 6.04 (1H, д, J4 Furyl,3 Furyl = 3.0 Гц, H-4 Furyl), 5.87 (1H, д, J3Furyl,4 Furyl= 3.0 Гц, H-3 Furyl), 5.81-5.84 (1H, м, CН2-CH=CH2), 5.10-5.05 (2H, м, CН2-CH=CH2),3.20-3.15 (2H, м, H-2, CН2-CH=CH2), 3.08-3.05 (1H, м, CН2-CH=CH2), 3.67-3.64 (1Н, м, H-6А),2.28 (3Н, с, СH3), 2.26-2.23 (1H, м, H-6В), 1.88-1.75 (6Н, м, Н-3, Н-4, Н-5); 13C ЯМР (100.6 MГц,CDCl3) δ (м. д.) 156.2 , 142.6, 133.4, 134.0, 109.1, 102.6, 96.3, 51.6, 45.8, 35.0, 26.4 , 24.9, 15.4;ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 205 [M]+ (35), 164 (99), 162 (45), 122 (54), 108 (100), 95 (51), 43 (35), 41(45).3-(5-Метилфуран-2-ил)-4-(пропен-2-ил-1)морфолин (37з).2.9 г, 71 %, бледно-оранжевое масло; Rf. 0.51 (этилацетат-гексан (1:3)); [Найдено: C, 69.32; H,8.13; N, 6.59.

C12H17NO2 вычислено C, 69.54; H, 8.27; N, 6.76 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1567(C=С) cм-1; 1H ЯМР (400 MГц, CDCl3) δ (м. д.) 6.16 (1H, д, J4 Furyl,3 Furyl = 2.5 Гц, H-4 Furyl), 5.90(1H, д, J3 Furyl,4 Furyl = 2.5 Гц, H-3 Furyl), 5.78-5.84 (1H, м, CН2-CH=CH2), 5.14-5.11 (2H, м, CН2CH=CH2), 3.88 (1H, дд, J3,2А = 7.1, J3,2В = 14.6 Гц, H-3), 3.80-3.71 (2H, м, H-2А, Н-6А), 3.42-3.40(1Н, м, H-6В), 3.24 (1H, дд, JCН2-CH=CH2,CH=CH2= 5.0, JCН2-CH=CH2, CН2-CH=CH2CH=CH2, CН2-CH=CH2), 2.91-2.89 (1H, м, H-2В), 2.70 (1H, дд, JCH=CH2, CН2-CH=CH2 == 14.0 Гц, CН2-CН2-CH=CH2,CH=CH2= 9.1, JCН2-14.0 Гц, CН2-CH=CH2, CН2-CH=CH2), 3.34-3.31 (2H, м, H-5), 2.28 (3Н, с, СH3);13C ЯМР (100.6 MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 151.3, 148.4, 132.5, 112.0, 105.6, 102.1, 76.2, 67.6, 61.3, 56.7,53.1, 15.1; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 207 [M]+ (35), 176 (22), 166 (100), 134 (25), 122 (45), 108 (80),95 (48), 41 (37).α-Метоксилактамы 39а-в. Типовая методика. К раствору соответствующих лактамов 38а-в(0.2 моль) в MeOH (150 мл) добавляют фоновый электролит - п-толуолсульфонат127тетраэтиламмония (NEt4+TsO-) 3.0 г (0.007 моль). При 10 °С и постоянном перемешиваниипропускают электрический ток силой 1.5 А и напряжением 30 В (четыре графитовые электродадиаметром 5 мм, площадь погруженной в раствор части составляет 6.9×103 мм2).

Электролизпроводят в течение 20 ч. Метанол удаляют при пониженном давлении, продукты очищаютколоночной хроматографией (SiO2, длина 20 см, размер частиц 0.035-0.07 мм, элюент гексан →этилацетат-гексан (1:5)). Их физико-химические данные соотвествуют литературным [121].5-Метоксипирролидин-2-он (39а).16.1 г, 70 %, светло-жёлтое масло; Т. кип.

105-109 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип. 87-90 ºC/0.1 мм Hg[121]); Rf 0.46 (этилацетат/гексан, 1:4).6-Метоксипиперидин-2-он (39б).20.1 г, 78 %, бесцветные иглы; Т. пл110-112 °С (гексан-EtOAc) (лит. Т. пл 110-111 ºC(изопропанол) [121]); Rf 0.44 (этилацетат/гексан, 1:4).7-Метоксиазепан-2-он (39в).20.9 г, 73 %, светло-жёлтое масло; Т.

кип. 117-120 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип. 106-108 ºC/0.5 мм Hg[121]); Rf 0.39 (этилацетат/гексан ,1:4).Получение α-фуриллактамов 40а,б, 41б,в. Общая методика. К раствору соответствующего αметоксилактама 39а-в (45 ммоль) в хлороформе (60 мл) последовательно добавляют фуран для40а,б или сильван для 41а-в (0.55 моль) и 30 %-ного водного раствора HClO4 (40 мл).Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч (контроль ТСХ),нейтрализуют 10 %-ым водным раствором NH3 до слабощелочной реакции среды,органический слой отделяют.

Водный экстрагируют хлороформом (2×50 мл). Органическиефазы объединяют и осушают безводным сульфатом магния.После фильтрации и128концентрирования экстракта, продукты очищают колоночной хроматографией (SiO2, длина 20см, размер частиц 0.035-0.07 мм, элюент гексан → этилацетат-гексан (1:3)).5-(Фуран-2-ил)пирролидин-2-он (40а).3.10 г, 45 %, жёлтое масло; Rf 0.65 (этилацетат/гексан, (1:3)); [Найдено: C 63.40; H 5.90; N 9.20.C8H9NO2 вычислено C 63.58; H 6.00; N 9.37 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1580 (NCO) см-1; 1Н ЯМР(600 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 7.37 (1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 2.0 Гц, H-5 Furyl), 7.13 (1H, уш.

с, NH), 6.32(1H, дд, J4 Furyl,5 Furyl = 2.0 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.0 Гц, H-4 Furyl), 6.22 (1H, уш. д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.0 Гц,H-3 Furyl), 4.78 (1H, дд, J5,4A = 5.1 Гц, J5,4В = 7.6 Гц, H-5), 2.43-2.61 (2H, м, H-3), 2.34-2.42 (1H,м, H-4А), 2.18-2.28 (1H, м, H-4В);13C ЯМР (100.6 MГц, CDCl3) δ (м. д.) 178.7, 154.7, 142.4,110.3, 106.0, 51.7, 29.9, 26.9; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 150 [M+-H] (7), 146 (12), 133 (20), 122 (11),106 (24), 94 (100), 79 (23), 77 (27), 66 (26), 39 (67).6-(Фуран-2-ил)пиперидин-2-он (40б).3.81 г, 51 %, бледно-жёлтые иглы; Т.

пл. 85-86 °С (этилацетат/гексан, 1:2); Rf 0.61(этилацетат/гексан (1:3)); [Найдено: C 65.61; H 6.80; N 8.31. C9H11NO2 вычислено C 65.44; H6.71; N 8.48 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1581 (NCO) см-1; 1Н ЯМР (600 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 7.37(1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 1.7 Гц, H-5 Furyl), 6.32 (1H, д. д, J4 Furyl,5 Furyl = 1.7 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.0 Гц, H-4Furyl), 6.27 (1H, уш. c, NH), 6.22 (1H, д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.0 Гц, H-3 Furyl), 4.63 (1H, т, J6,5A = J6,5B =6.6 Гц, H-6), 2.38-2.49 (2H, м, H-3), 2.06-2.15 (1H, м, H-4А), 1.77-1.83 (1Н, м, H-4B), 1.83–1.95(2H, м, H-5);13C ЯМР (100.6 MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 172.4, 154.3, 143.6, 110.4, 106.6, 50.8, 31.3,27.4, 19.0; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 164 [M+-H] (6), 160 (20), 147 (29), 136 (19), 120 (30), 108 (97),93 (20), 91 (29), 80 (31), 53 (56), 49 (31).6-(5-Метилфуран-2-ил)пиперидин-2-он (41б).1294.80 г, 57 %, жёлтое масло; Rf 0.51 (этилацетат/гексан (1:3)); [Найдено: C 66.85; H 7.37; N 7.95.C10H13NO2 вычислено C 67.02; H 7.31; N 7.82 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1605 (NCO) см-1; 1НЯМР (600 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 6.09 (1Н, с, NH), 6.08 (1Н, д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.0 Гц, Н-3 Furyl), 5.90(1Н, д, J4 Furyl,3 Furyl = 3.0 Гц, H-4 Furyl), 4.56 (1Н, т, J6,5A = J6,5B = 6.7 Гц, Н-6), 2.38-2.44 (2Н, м, Н3), 2.26 (3Н, с, СH3), 2.02-2.11 (1H, м, Н-5А), 1.87-1.95 (2Н, м, Н-4), 1.76-1.79 (1Н, м, Н-5В); 13CЯМР (100.6 MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 172.1, 152.7, 151.9, 106.8, 106.1, 51.0, 31.4, 27.5, 19.0, 13.5; ГХМС, m/z (ЭУ, 70 эB) 178 [M+-H] (15), 174 (31), 162 (25), 150 (19), 134 (25), 122 (81), 107 (22), 105(36), 94 (38), 67 (45), 63 (22), 49 (19).7-(5-Метилфуран-2-ил)азепан-2-он (41в).5.32 г, 61 %, жёлтое масло; Rf 0.49 (этилацетат/гексан (1:3)); [Найдено: C 68.43; H 7.90; N 7.27.C11H15NO2 вычислено C 68.31; H 7.72; N 7.39 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1602 (NCO) см-1; 1НЯМР (600 МГц, CDCl3) δ (м. д.) (в спектре отсутствует сигнал протона NH-фрагмента) 5.91 (1Н,д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.0 Гц, Н-3 Furyl), 5.86 (1Н, д, J4 Furyl,3 Furyl = 3.0 Гц, H-4 Furyl), 3.92 (1Н, т, J7,6A =J7,6B = 7.1 Гц, Н-7), 3.70-3.62 (2Н, м, H-3), 2.44-2.40 (1Н, м, Н-6А), 2.39-2.24 (4Н, м, СH3, Н-6В),2.22-2.18 (1Н, м, Н-4А), 1.67-1.60 (2Н, м, Н-5А, Н-4В), 1.37-1.30 (1Н, м, Н-5В); 13C ЯМР (100.6MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 176.0, 153.8, 150.7, 106.2, 106.0, 38.9, 35.8, 32.7, 27.1, 25.3, 13.6; ГХ-МС,m/z (ЭУ, 70 эB) 192 [M+-H] (12), 187 (2), 176 (11), 175 (100), 131 (6), 95 (5), 91 (6), 77 (5), 55 (4),44 (11), 43 (30).N-Aллил(пропаргил)замещённые лактамы 42а,б, 43б,в, 44а, 45в. Общая методика. Ксуспензии КОН (1.42 г, 0.024 моль) в ДМСО (12 мл) последовательно добавляютсоответствующий фурилзaмещённый лактам 2 (0.006 моль) и аллилбромид 1.04 мл (0.012 моль)для 42а,б, 43б,в или пропаргилбромида для 44а, 45в.

Реакционную смесь перемешивают прикомнатной температуре в течение 1.5 ч. К полученному раствору добавляют 120 мл воды иэкстрагируют СH2Cl2 (3×50 мл). Органические фазы объединяют и осушают безводнымсульфатом магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток очищаютколоночной хроматографией (SiO2, длина 20 см, размер частиц 0.035-0.07 мм, элюент гексан →этилацетат-гексан (1:3)).1301-Аллил-5-(фуран-2-ил)пирролидин-2-он (42а).0.83 г, 72 %, бледно-коричневое масло; Rf 0.45 (этилацетат/гексан (1:2)); [Найдено: C 69.08; H6.90; N 7.25. C11H13NO2 вычислено C 69.22; H 6.81; N 7.46 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1617(NCO); 1Н ЯМР (600 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 7.39 (1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 1.5 Гц, H-5 Furyl), 6.34 (1H,дд, J4 Furyl,3 Furyl = 3.3 Гц, J4 Furyl,5 Furyl = 1.5 Гц, Н-4 Furyl), 6.24 (1H, д, J 3 Furyl,4 Furyl = 3.3 Гц, H-3Furyl), 5.67-5.60 (1H, м, CH=CH2), 5.13 (1Н, д, JCH=CH2, CH=CH2 = 11.6 Гц, CH=CH2cis), 5.08 (1Н,дд, J CH=CH2, CH=CH2 = 1.5 Гц, JCH=CH2, CH=CH2 = 18.7 Гц, CH=CH2trans), 4.68 (1Н, дд, J5,4А = 4.5 Гц,J5,4В = 8.6 Гц, Н-5), 4.28-4.25 (1Н, м, CН2-CH=CH2), 3.26–3.22 (1Н, м, CН2-CH=CH2), 2.69-2.63(1Н, м, Н-3А), 2.48-2.43 (1Н, м, Н-3В), 2.23-2.17 (1Н, м, Н-4А); 2.38-2.32 (1Н, м, Н-4В); 13C ЯМР(100.6 MГц, CDCl3) δ (м.

д.) 174.6, 152.8, 142.8, 132.2, 117.9, 110.3, 108.3, 55.0, 43.4, 30.3, 24.6;ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 191 [M]+ (2), 134 (8), 108 (32), 94 (46), 79 (84), 77 (51), 66 (30), 55 (25),41 (100).1-Аллил-6-(фуран-2-ил)пиперидин-2-он (42б).0.76 г, 62 %, бледно-жёлтое масло; Rf 0.38 (этилацетат/гексан (1:2)); [Найдено: C 70.15; H 7.21;N 7.03. C12H15NO2 вычислено C 70.22; H 7.37; N 6.82 %]; ИК спектр, νмax (KBr) 1610 (NCO) см-1;1Н ЯМР (600 МГц, CDCl3) δ (м.

д.) 7.37 (1H, дд, J5 Furyl,3 Furyl = 0.8 Гц, J5 Furyl,4 Furyl = 1.7 Гц, H-5Furyl), 6.34 (1H, дд, J4 Furyl,5 Furyl = 1.7 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.1 Гц, Н-4 Furyl), 6.16 (1H, уш. д, J3 Furyl,4Furyl =3.1 Гц, H-3 Furyl), 5.70-5.74 (1H, м, CH=CH2), 5.12 (1H, дд, JCH=CH2, CH=CH2 = 1.5 Гц, JCH=CH2,CH=CH2= 10.3 Гц, CH=CH2cis), 5.07 (1H, дд, JCH=CH2, CH=CH2= 1.5 Гц, JCH=CH2,CH=CH2= 16.9 Гц,CH=CH2trans), 4.72-4.64 (2H, м, CН2-CH=CH2), 3.20 (1H, дд, J6,5А = 7.3 Гц, J6,5В = 15.3 Гц, H-6),2.57-2.48 (1H, м, Н-3А), 2.49-2.37 (1H, м, Н-3В), 2.13-2.08 (1H, м, Н-5А), 2.06-1.95 (1H, м, Н-5В),1.80-1.90 (2H, м, Н-4); 13C ЯМР (100.6 MГц, CDCl3) δ (м. д.) (отнесение сигналов к конкретныматомам углерода выполнено на основании совокупности двумерных корреляционных спектров:COSY 1H-1H, COSY 1H-13C, HMBC, NOESY) 170.0 (NCO), 153.7 (С-2 Furyl), 142.2 (С-5 Furyl),132.8 (С-2 Allyl), 117.1 (С-3 Allyl), 110.2 (С-4 Furyl), 107.5 (С-3 Furyl), 54.2 (С-6), 47.5 (С-1131Allyl), 35.1 (С-3), 32.0 (С-5), 17.8 (С-4); ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 205 [M]+ (3), 146 (2), 133 (4), 106(7), 94 (24), 79 (11), 77 (16), 55 (25), 42 (29), 39 (100).1-Аллил-6-(5-метилфуран-2-ил)пиперидин-2-он (43б).0.99 г, 75 %, бледно-коричневое масло; Rf 0.42 (этилацетат/гексан (1:2)); [Найдено: C 71.05; H7.97; N 6.14.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,23 Mb

Материал

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

jepoksiizoindolo12-aazacikloalkany.-sintez-i-transformacii.rar

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.