Диссертация (1155374), страница 11

Файл №1155374 Диссертация (Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации) 11 страницаДиссертация (1155374) страница 112019-09-142019-09-14СтудИзба

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 11)

nD201.4698 [132]).Метил 2-метоксиазепан-1-карбоксилат (3в).31.3 г, 67 %, бесцветное масло, Т. кип. 83-85 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип. 72-75 ºC/0.5 мм Hg [133]);Rf 0.60 (этилацетат - гексан, 1:4); ИК спектр, νмax (KBr) 1654 (NCO) cм-1; nD20 1.4013.Метил 3-метоксиморфолин-1-карбоксилат (3г).27.6 г, 63 %, бесцветное масло, Т. кип. 80-81 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип.

71-72 ºC/0.5 мм Hg [133]);Rf 0.64 (этилацетат - гексан, 1:4); ИК спектр, νмax (KBr) 1704 (NCO) cм-1; nD20 1.4221.95Этил 2-метоксипирролидин-1-карбоксилат (3д).27.7 г, 64 %, бесцветное масло, Т. кип. 82-86 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип. 65-67 ºC/4 мм Hg [134]); Rf0.60 (этилацетат - гексан, 1:4); ИК спектр, νмax (KBr) 1645 (NCO) cм-1; nD20 1.3857.Этил 3-метоксиморфолин-4-карбоксилат (3е).33.5 г, 71 %, бесцветное масло, Т.

кип. 92-97 ºC/1 мм Hg (лит. Т. кип. 78-79 ºC/1 мм Hg [135]); Rf0.58 (этилацетат - гексан, 1:4); ИК спектр, νмax (KBr) 1664 (NCO) cм-1; nD20 1.4798.Получение α-фурилзaмещенных карбаматов 4а-з. Типовая методика. К раствору αметоксикарбаматов 3а-е (0.25 моль) в 100 мл фурана (для 4а-г) или сильвана (для 4д-з)добавляют п-тoлуoлсульфокислоту 2.0 г (11.6 ммоль).

Реакционную смесь перемешивают прикомнатной температурe в течение 6 ч (контроль ТСХ), нейтрализуют карбонатом натрия дослабощелочной реакции среды, фильтруют, растворитель упаривают, остаток фракционируют ввакууме. Ввиду образования смеси ротaмерoв по амидной связи и связанного с этим сильногоуширения всех сигналов в спектрах ЯМР 1Н и 13С, последние представлены в Приложении.Этил 2-(фур-2-ил)пирролидин-1-карбоксилат (4a).16.6 г, 53 %, жёлтое масло; Т. кип. 110-115 ºC/1 мм Hg; Rf 0.51 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 62.32; H, 7.10; N, 6.82. C11H15NO3 вычислено C, 62.14; H, 7.23; N, 6.69 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1703 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 209 [M]+ (10), 201 (43), 192 (31), 180(8), 161 (23), 153 (25), 131 (31), 121 (16), 79 (36), 56 (15), 41 (34).96Метил 2-(фур-2-ил)пипeридин-1-карбоксилат (4б).14.7 г, 47 %, жёлтое масло; Т.

кип. 120-124 ºC/1 мм Hg; Rf 0.56 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 62.01; H, 7.09; N, 6.83. C11H15NO3 вычислено C, 62.14; H, 7.23; N, 6.69 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1701 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 209 [M]+ (5), 201 (43), 192 (6), 166(32), 151 (15), 150 (32), 121 (26), 108 (43), 67 (36).Метил 2-(фур-2-ил)азепан-1-карбоксилат (4в).17.4 г, 52 %, жёлтое масло; Т. кип.

128-132 ºC/1 мм Hg; Rf 0.46 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 64.39; H, 7.49; N, 6.41. C12H17NO3 вычислено C, 64.55; H, 7.67; N, 6.27 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1703 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 223 [M]+ (64), 208 (46), 192 (6), 180(8), 164 (100), 135 (34), 122 (14), 81 (36).Метил 3-(фур-2-ил)морфoлин-4-карбоксилат (4г).14.9 г, 47 %, жёлтое масло; Т.

кип. 122-126 ºC/1 мм Hg; Rf 0.52 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 56.72; H, 6.46; N, 6.46. C10H13NO4 вычислено C, 56.87; H, 6.20; N, 6.63 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1705 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 211 [M]+ (44), 168 (76), 152 (64), 140(35), 122 (74), 108 (47), 95 (75), 94 (100), 81 (51), 66 (30), 59(41), 53 (28), 42(34), 39 (49).Метил 2-(5-метилфуран-2-ил)пирролидин-1-карбоксилат (4д).9711.9 г, 38 %, жёлтое масло; Т.

кип. 112-116 ºC/1 мм Hg; Rf 0.59 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 63.32; H, 7.36; N, 6.56. C11H15NO3 вычислено C, 63.14; H, 7.23; N, 6.69 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1703 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 209 [M]+ (43), 194 (19), 166 (49), 150(100), 122 (61), 121 (22), 107 (27), 95 (25), 79 (19), 43 (33), 42 (21).Метил 2-(5-метилфуран-2-ил)пиперидин-1-карбоксилат (4е).15.7 г, 47 %, жёлтое масло; Т. кип. 125-129 ºC/1 мм Hg; Rf 0.55 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 64.41; H, 7.54; N, 6.38. C12H17NO3 вычислено C, 64.55; H, 7.67; N, 6.27 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1703 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 223 [M]+ (4), 192 (2), 128 (100), 95(24), 84 (10), 82 (18), 67 (5), 59 (14), 52 (6), 42 (50).Метил 2-(5-метилфуран-2-ил)азепан-1-карбоксилат (4ж).12.4 г, 35 %, жёлтое масло; Т. кип.

130-134 ºC/1 мм Hg; Rf 0.52 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 65.69; H, 8.17; N, 6.08. C13H19NO3 вычислено C, 65.80; H, 8.07; N, 5.90 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1689 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 237 [M]+ (46), 222 (58), 208 (60), 178(100), 149 (52), 136 (24), 121 (28), 108 (26), 95 (48).Этил 2-(5-метилфуран-2-ил)морфолин-4-карбоксилат (4з).17.6 г, 52%, жёлтое масло; Т.

кип. 128-131 ºC/1 мм Hg; Rf 0.61 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 60.39; H, 7.02; N, 6.02. C12H17NO4 вычислено C, 60.24; H, 7.16; N, 5.85 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 1704 (NCO) cм-1; ГХ-МС (ЭУ, 70 эB) m/z 239 [M]+ (78), 208 (16), 196 (74), 180(28), 166 (98), 136 (52), 109 (100), 43 (68).98Получение α-фурилзaмещeнных аминов (5а-з). Типовая методика.

α-Фурилзамещeнныекарбаматы 4а-з (0.1 моль) растворяют в 100 мл 40%-ного спиртового раствора гидроксиданатрия. Смесь кипятят в течение 6 ч (контроль ТСХ). Затем реакционную массу выливают вводу (300 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (3 100 мл). Органические вытяжки осушаютбезводным сульфатом магния. Осадок фильтруют, растворитель удаляют при пониженномдавлении, остаток фракционируют в вакууме.2-(Фур-2-ил)пиррoлидин (5а).11.6 г, 85 %, бесцветное масло; Т. кип.

65-70 ºC/1 мм Hg; Rf 0.25 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 70.15; H, 8.20; N, 10.09. C8H11NO вычислено C, 70.04; H, 8.08; N, 10.21 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3315 (NH) см-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 7.33 (1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 1.4Гц, H-5 Furyl), 6.28 (1H, дд, J4 Furyl,5 Furyl = 1.4 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.2 Гц, H-4 Furyl), 6.14 (1H, д, J3Furyl,4 Furyl= 3.2 Гц, H-3 Furyl), 4.19 (1H, т, J2,3A= J2,3B= 6.9 Гц, H-2), 3.12-3.08 (1H, м, H-5A), 2.97-2.93 (1H, м, H-5B), 2.09-2.05 (1H, м, H-3A), 2.00 (1H, с, NH), 1.91-1.80 (3H, м, H-3B, H-4);13CЯМР (100.6 МГц, CDCl3) δ (м.

д.) 157.6, 141.5, 110.1, 104.8, 55.9, 46.7, 30.9, 25.4; ГХ-МС, m/z(ЭУ, 70 эB) 137 [M]+ (34), 108 (92), 85 (41), 71 (72), 67 (32), 53 (23), 41 (19), 39 (54).2-(Фур-2-ил)пипeридин (5б).11.9 г, 79 %, бесцветное масло; Т. кип. 70-72 ºC/1 мм Hg; Rf 0.21 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 71.40; H, 8.58; N, 9.38. C9H13NO вычислено C, 71.49; H, 8.67; N, 9.26 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3310 (NH) cм-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) (в спектре отсутствуетсигнал протона аминогруппы) 7.34 (1H, дд, J5 Furyl,3 Furyl = 0.9 Гц, J5 Furyl,4 Furyl = 1.8 Гц, H-5 Furyl),6.30 (1H, дд, J4 Furyl,5 Furyl = 1.8 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.2 Гц, H-4 Furyl), 6.14 (1H, д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.2Гц, H-3 Furyl), 4.20 (1H, т, J2,3A = J2,3B = 6.8 Гц, H-2), 3.09-3.02 (1H, м, H-6A), 2.96-2.92 (1H, м, H6B), 2.09-1.87 (6H, м, H-3, Н-4, Н-5);13C ЯМР (100.6 МГц, CDCl3) δ (м.

д.) 164.6, 146.8, 131.5,128.2, 125.9, 59.2, 30.4, 24.1, 22.0; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 151 [M]+ (42), 134 (8), 122 (100), 109(18), 95 (80), 81 (32), 77 (12), 67 (18), 53 (16), 41 (28), 39 (46).992-(Фур-2-ил)азепaн (5в).13.5 г, 82 %, бесцветное масло; Т. кип. 75-78 ºC/1 мм Hg; Rf 0.20 (этилацетат - гексан, 1:4);[Найдено: C, 72.58; H, 9.02; N, 8.38. C10H15NO вычислено C, 72.69; H, 9.15; N, 8.48 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3316 (N-H) cм-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) (в спектре отсутствуетсигнал протона аминогруппы) 7.39 (1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 1.6 Гц, H-5 Furyl), 6.35 (1H, дд, J4 Furyl,5Furyl= 1.6 Гц, J4 Furyl,3 Furyl = 3.2 Гц, H-4 Furyl), 6.17 (1H, дд, J3 Furyl,4 Furyl = 3.2 Гц, J3 Furyl,5 Furyl = 0.6Гц, H-3 Furyl), 3.96 (1H, дд, J2,3B = 4.8, J2,3A = 9.6 Гц, H-2), 3.04-3.00 (1H, м, H-7A), 2.83-2.89 (1H,м, H-7B), 2.12-2.08 (1H, м, H-3A), 1.81-1.59 (7H, м, H-6, H-5, H-4, H-3B);13C ЯМР (100.6 МГц,CDCl3) δ (м.

д.) 158.5, 140.7, 109.5, 103.8, 56.3, 46.3, 34.5, 31.1, 27.2, 25.0; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70эB) 165 [M]+ (48), 150 (8), 136 (17), 122 (78), 109 (68), 94 (42), 81 (44), 53 (28), 41 (100).3-(Фур-2-ил)морфoлин (5г).13.5 г, 88 %, бесцветное масло; Т. кип. 72-75 ºC/1 мм Hg; Rf 0.31 (этилацетат-гексан, 1:4);[Найдено : C, 62.61; H, 7.31; N, 9.24. C8H11NO2 вычислено C, 62.73; H, 7.24; N, 9.14 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3317 (N-H) cм-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) (в спектре отсутствуетсигнал протона аминогруппы) 7.35 (1H, д, J5 Furyl,4 Furyl = 1.8 Гц, H-5 Furyl), 6.32 (1H, дд, J4 Furyl,3Furyl= 1.8 Гц, J4 Furyl,5 Furyl = 3.4 Гц, H-4 Furyl), 6.22 (1H, д, J3 Furyl,4 Furyl = 3.4 Гц, H-3 Furyl), 4.02(1H, дд, J3,2A = 2.7 Гц, J3,2В = 9.6 Гц, H-3), 3.97 (1H, дд, J2A,3 = 2.7 Гц, J2A,2B = 5.1 Гц, H-2А), 3.85(1H, дд, J2B,2A = 5.1 Гц, J2B,3 = 9.6 Гц, H-2В), 3.65-3.57 (2Н, м, H-6), 3.02 (1H, дт, J5А,5В = 3.7 Гц,J5А,6А = 9.6 Гц, J5А,6В = 12.4 Гц, H-5А), 2.95 (1H, дд, J5B,6A = 2.7 Гц, J5B,6B =12.4 Гц, H-5B);13CЯМР (100.6 МГц, CDCl3) δ (м.

д.) 153.5, 141.5, 109.8, 105.6, 70.4, 67.0, 52.3, 45.2; ГХ-МС, m/z(ЭУ, 70 эB) 153 [M]+ (50), 123 (34), 108 (18), 95 (100), 81 (14), 67 (16), 39 (20).2-(5-Метил-2-фурил)пиррoлидин (5д).10011.0 г, 73 %, бесцветное масло; Т. кип. 68-70 ºC/1 мм Hg; Rf 0.38 (этилацетат-гексан, 1:4);[Найдено : C, 71.60; H, 8.59; N, 9.34.

C9H13NO вычислено C, 71.49; H, 8.67; N, 9.26 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3316 (N-H) cм-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 6.02 (1H, д, J3 Furyl,4 Furyl =2.9 Гц, H-3 Furyl), 5.86 (1H, д, J4 Furyl,3 Furyl = 2.9 Гц, H-4 Furyl), 4.14 (1H, дд, J2,3А = 7.0, J2,3B = 13.6Гц, H-2), 3.12-3.08 (1H, м, H-5А), 2.97-2.94 (1H, м, H-5В), 2.59 (1H, с, NH), 2.26 (3Н, с, СН3),2.08-2.02 (1H, м, H-3А), 1.92-1.80 (3H, м, Н-3В, Н-4); 13C ЯМР (100.6 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 155.2,151.0, 105.8, 55.9, 46.4, 44.7, 30.6, 25.3, 13.5; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 151 [M]+ (76), 150 (41), 136(42), 134 (27), 123 (100), 122 (21), 108 (27), 95 (36), 43 (19).2-(5-Метил-2-фурил)пипeридин (5е).11.7 г, 71 %, бесцветное масло; Т.

кип. 71-74 ºC/1 мм Hg; Rf 0.34 (этилацетат-гексан, 1:4);[Найдено: C, 72.60; H, 9.19; N, 8.39. C10H15NO вычислено C, 72.69; H, 9.15; N, 8.48 %]; ИКспектр, νмax (KBr) 3287 (N-H) cм-1; 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) δ (м. д.) 5.95 (1Н, д, J3 Furyl,4 Furyl =3.3 Гц, Н-3 Furyl), 5.88 (1Н, д, J4 Furyl,3 Furyl = 3.3 Гц, Н-4 Furyl), 5.32 (1H, с, NH), 3.98 (1H, т, J2,3А =J2,3В = 6.9 Гц, H-2), 2.79 (1H, т, J7А,6А = J7А,6B = 13.0 Гц, H-6A), 2.25 (3Н, с, СН3), 2.16-2.12 (1H, м,H-6B), 1.77-1.73 (1H, м, H-3А), 1.64-1.42 (5H, м, H-3В, Н-4, Н-5); 13C ЯМР (100.6 МГц, CDCl3) δ(м. д.) 156.0, 151.0, 105.8, 105.1, 54.8, 46.9, 31.1, 26.1, 24.5, 13.6; ГХ-МС, m/z (ЭУ, 70 эB) 165[M]+ (16), 150 (10), 136 (17), 122 (21), 109 (24), 95 (23), 70 (100), 53 (10), 43 (26).2-(5-Метил-2-фурил)азeпан (5ж).15.4 г, 86 %, бледно-жёлтое масло; Т.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,23 Mb

Материал

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы. Синтез и трансформации

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

jepoksiizoindolo12-aazacikloalkany.-sintez-i-transformacii.rar

Эпоксиизоиндоло[1,2-a]азациклоалканы

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.