Диссертация (1150754), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Авторы при помощифотопластинок регистрировали с высоким разрешением излучение в области 2800-2900 Å привозбуждении смеси127I2 и129I2 с аргоном (pAr = 50-800 Торр) в разряде. В спектре наблюдаласьполоса 2830-2890 Å, которая была отнесена к электронному переходу g0− → B’0− . Порезультатам анализа 45 линий в спектрах127I2 и129I2, соответствующих переходам из vg = 0-4 вvB’ = 6-19, была произведена оценка наклона отталкивательной ветви валентного состоянияB’0− при R = Re(g0− ), спектроскопических констант ωe, ωexe, Te и энергии диссоциации De.Измеренный спектр соответствует переходу в отталкивательную ветвь нижнего состояния, иопределить Re(B’0− ) авторам [97] не удалось. Следовательно, отнесение пиков спектра по vB’могло быть ошибочным, в связи с чем полученные спектроскопические константы требовалипроверки.Об этой же полосе в спектре та же группа сообщила тремя годами ранее, в работе [43],посвященной анализу зависимости спектров эмиссии йода, возбуждавшегося также в смеси саргоном в разряде, от давления Ar и температуры.
Однако отнести данную полосу в районе2880 Å к какому-либо конкретному переходу им на тот момент не удалось.1618000a'B"aB'AA'XE, см-1160001400022I( P3/2)+I( P3/2)12000100003456RI-I, ÅРис. 1.2. Кривые потенциальной энергии слабосвязанных состояний, сходящихся к первомупределу диссоциации: B’0− [66], a1 [33, 64], B”1 [46, 56], a’ [33]. Пунктиром построеныпотенциальные кривые сильно связанных состояний, построенные по данным [14] , [30], [63]В 1993 году Теллингхьюзен повторил эксперименты [97], используя в качестве системырегистрации матричный ПЗС детектор, и опубликовал более точный анализ полосы 2880 Å вспектре излучения смеси I2 + Ar [88].
В данной работе было зарегистрировано ипроанализировано больше 100 линий спектра, отнесенных к переходам из vg = 0-6 в vB’ = 2-22.Отнесение по vB’ была изменено на 3 по сравнению с отнесением из [97], однако вероятностьошибки в нумерации оставалась, и полученные спектроскопические константы по-прежнемунуждались в проверке. В результате анализа в статье были определены спектроскопическиеконстанты ωe, ωexe, Te и глубина ямы De, а также приведен потенциал Морзе, описывающийотталкивательную ветвь потенциальной кривой состояния B’0−.В 2003 году Мотохиро с коллегами [66] сообщили об успешном применении методадвойного оптического резонанса с использованием сверхтонкого взаимодействия междуровибронными уровнями состояний B0+ , vB, JB и 0− (ab), v0, J0 для селективного возбуждениясостояния g0− по схеме:+g0− , vg, Jg ← 0− (ab), v0, J0 ~B0+ , vB, JB ← X0 , vX, JXПервым квантом заселялись высокие колебательные уровни B0+ вблизи пределадиссоциации, связанные сверхтонким взаимодействием с ровибронными уровнями состояния0− (ab), после чего при поглощении второго кванта осуществлялся переход в ровибронные17уровни состояния g0− .
Авторам удалось определить, какие ровибронные уровни 0− (ab) связаныс B0+ сверхтонким взаимодействием, и, соответственно, с каких ровибронных уровнейрегистрировалась люминесценция g0− → B’0− . Используя такую схему возбуждения, авторамудалось зарегистрировать переход в B’0− , vB’ = 0 и однозначно отнести линии в спектре по vB’.В работе было проанализировано 206 линий спектра, соответствующих переходам из vg = 0-14,Jg = 3-42, и получены спектроскопические константы, описывающие состояние B’0− вдиапазоне vB’ = 0-21: Yi0, i = 0-4, Yi1, i = 0-5; форма отталкивательной ветви в даннойпредставлена в виде потенциала Морзе.
Полученные результаты достаточно хорошосогласовывались с результатами Теллингхьюзена, подтверждая правильность отнесениямаксимумов в работе [88].Чуть меньшей глубиной потенциальной ямы, чем у состояния B’0− , обладает состояниеa . Впервые экспериментально определенные спектроскопические константы и КПЭ этогосостояния были представлены в 1981 году в работе [33]. Авторы возбуждали состояние B0+ , vB= 43 излучением лазера на ионах Ar+ и регистрировали спектр излучения при помощи Фурье+спектрометра. В спектре помимо полосы, соответствующей переходу B0+ → X0 , в области+1370-1430 нм наблюдались полосы, отнесенные авторами к переходам B0+ → a1 и B0 →a’0+ . В статье представлен анализ полос переходов в a1 , va = 0-4, 8, 9 и в a’0+ , va’ = 0-4, 6-8, 1014, на основании которого были получены коэффициенты Данхэма, Yi0 и Yi1 (i = 0-5 для a1 и 03 для a’0+ ), и было показано, что взаимное возмущение состояний a1 и a’0+ длярассматриваемых va и va’ пренебрежимо мало.В 1983 году этой же группой была опубликована статья [64], продолжающаяисследования спектров излучения из B0+ , начатые в [33].
Авторам удалось заселить болеевысокие колебательные уровни B0+ , vB ≈ 60и в спектрах люминесценции B0+проанализировать замешивание состояния X0+ с a’0+ и a1 вблизи предела диссоциации,продлив КПЭ a’0+ в область больших межъядерных состояний до 6.5 Å.В 1984 году была опубликована статья [35], посвященная предиссоциации состоянияB0+,индуцированнойэлектрическимполем.Былопоказано,чтопредиссоциацияосуществляется через состояние a1 , КПЭ которого, согласно полученным результатам,пересекает КПЭ B0+ вблизи дна ямы около левой поворотной точки волновой функцииколебательного уровня vB = 0. Таким образом, в статье было охарактеризовано взаимноерасположение КПЭ состояний B0+ и a1 и описана отталкивательная ветвь a1 . ОднакополученнаячастьотталкивательнойкривойплохосшиваласьсРКРпотенциалом,рассчитанным по константам, представленным в [33].
Принимая во внимание вид РКР18потенциала,Дж.Теллингхьюзеносуществилповторныйанализэкспериментальныхрезультатов, полученных в [35], и представил в работе [90] новый вид отталкивательной ветвиa1 в диапазоне 2.9-3.83 Å.В этой же статье [90] Теллингхьюзен приводит спектроскопические характеристикидругого слабосвязанного состояния, сходящегося к первому пределу диссоциации, B” (внекоторых работах оно обозначается как С), полученные в результате повторного анализаспектров эмиссии f0+ → B”1 , опубликованных в статье [44]. Методом двойного оптического+резонанса через B0+ возбуждалось ионно-парное состояние f0 , vf = 1,2,4,8,9 – в этом случаеспектрелюминесценциипомимопереходоввX0+иA1присутствовалаполоса,соответствующая переходу f0+ → B”1 . Однако в данной статье авторы ставили перед собойзадачу охарактеризовать f0+ , поэтому детального анализа люминесценции f0+ → B”1 в статьепредложено не было.
Данную работу для люминесценции из f0+ , vf = 1, осуществилТеллингхьюзен, описав вид отталкивательной ветви B”1 кусочной функцией в диапазоне 2.63.7 Å и грубо оценив спектроскопические константы.В 1993 году в работе [94] было сообщено о регистрации люминесценции в переходе E0+→ B”1 . Возбуждение E0+ , vE = 8, JE = 56 также осуществлялось методом двойногооптического резонанса. Авторы получили потенциальную кривую, близкую к предложеннойТеллингхьюзеном, однако существенно повысить точность не удалось.В 1999 году состояние B”1 было, наконец, охарактеризовано в статье [46].
Авторырегистрировали люминесценцию E0+ → B”1 , возбуждая состояние E0+ таким же образом, какв предыдущей работе, однако регистрация осуществлялась при помощи Фурье-спектрометра,чтопозволилоразрешитьвращательнуюструктуруспектраиэкспериментальнозарегистрировать Ω-удвоение. В статье проанализировано 776 линий спектра, соответствующихпереходам в B”1 , vB” = 0-20, JB” = 4-73, то есть описана практически вся потенциальная яма(колебательный уровень vB” = 20 лежит на 0.978 см-1 ниже предела диссоциации), полученыспектроскопические характеристики данного состояния и проанализирован вид КПЭ в областибольших межъядерных расстояний до 14.95 Å.В 2011 году вышла статья [89], содержащая информацию об отталкивательной ветвипотенциальной кривой состояния B”1 (С1 в обозначениях, принятых в [89]).
В результатеанализа спектров поглощения йода при комнатной температуре, принимая во вниманиеимеющиеся в литературе данные по предиссоциации состояния B0+ через B”1 [96], авторохарактеризовал отталкивательную ветвь состояния B”1 в диапазоне 2.4-4 Å.19Наиболее слабо связанным состоянием, исследованным экспериментально, на данный+момент является a’+ . Как уже упоминалось выше, анализ спектров люминесценции B0 →a’0+ был опубликован впервые в 1981 году в статье[33]. Авторы определилиспектроскопические характеристики состояния a’0+ для нижних колебательных уровней va’ = 014.Вид отталкивательной ветви состояния a’0+ был проанализирован в статье [56], гдеанализировались спектры люминесценции из ИП состояния D0+ , возбуждавшегося напрямуюиз X0+ излучением лазера на ArF (λ = 193 нм), в диапазоне 350-400 нм.
Однако полоса в+спектре, соответствующая переходу D0+ → a’0 , перекрывалась в области больших длин волнсо спектром неизвестного происхождения (в настоящее время известно, что в области λ > 3800Å этот спектр перекрывается со спектром эмиссии из ИП состояния E0+ , заселяющегося встолкновениях с I2(X), в B0+ [17]), поэтому однозначно отнести линии в спектре по va’ неудалось. Авторы показали, что в диапазоне межъядерных расстояний 2.75-3.8 Å состояниеимеет чисто отталкивательный характер, и предложили два возможных вида потенциальнойкривой в этом диапазоне, соответствующие возможным вариантам отнесения линии переходамв va’.Экспериментально определенные спектроскопические характеристики состояний 2 , 3 ,0− , сходящихся к первому пределу диссоциации, в литературе отсутствуют.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
