Диссертация (1150164)
Текст из файла
Санкт-Петербургский государственный университетНа правах рукописиМихайлов Владимир НиколаевичГЕТЕРОГЕННЫЕ ПРЕКАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИЙ СОНОГАШИРЫИ СУЗУКИ НА ОСНОВЕ ИММОБИЛИЗОВАННЫХАЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИНОКАРБЕНОВЫХ КОМПЛЕКСОВПАЛЛАДИЯ(II)02.00.03 – Органическая химияДиссертация на соискание ученой степеникандидата химических наукНаучный руководитель:д.х.н., проф. Балова И.А.Санкт-Петербург2016ПОСВЯЩЕНИЕДанную работу я посвящаю своим родителям, Михайловой Марине Владимировнеи Михайлову Николаю Владимировичу.
Благодарю Вас за духовно-нравственноевоспитание, помощь, заботу и за Вашу любовь, которая окружает меня всегда.БЛАГОДАРНОСТИБлагодарю своего научного руководителя – директора Института химии СПбГУБалову Ирину Анатольевну за бесценные советы, мудрые наставления и неоднократноередактирование моей работы, значительно повысившее уровень оформления рукописи.Благодарю Сорокоумова Виктора Николаевича за полезные дискуссии иинтересные идеи, а также всестороннюю поддержку на всем протяжении моейнаучной деятельности.Благодарю весь коллектив своей родной научной группы за доброе отношение,отзывчивость и дружелюбие.Благодарю всех преподавателей кафедры Органической химии и лично КузнецоваМихаила Анатольевича, возглавляющего этот прекрасный коллектив, за превосходныезнания и опыт, приобретенные мной в процессе обучения.Благодарю всех остальных преподавателей факультета, способствующих моемуразвитию как исследователя.Считаю обязательным отметить весомый вклад в моѐ обучение, воспитание иподготовку к поступлению в Санкт-Петербургский государственный университетГладченко Татьяны Леонидовны, школьного преподавателя по химии 8-11 классов.Будучи влиятельным, внимательным и ответственным педагогом, Татьяна Леонидовнасыграла ключевую роль в формировании жизненных интересов и ценностей, за чтоавтор работы выражает своему первому учителю вечную признательность.Напоследок, особые слова благодарности хочу сказать любимой супруге,Михайловой Александре.
Ты свет в моей жизни!2ОглавлениеВВЕДЕНИЕ ............................................................................................................................ 61. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ................................................................................................ 91.1.
Методы характеризации полистирольных носителей, функционализированныхимидазолиевыми солями ....................................................................................................... 91.2. Синтез полистирольных носителей, функционализированных имидазолиевымисолями ................................................................................................................................... 111.3. Методы характеризации N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия,иммобилизованных на полистирольный носитель ...........................................................
171.4. Синтез N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия, иммобилизованныхна полистирольный носитель ............................................................................................. 181.4.1. Металлирование полистирольного носителя, функционализированногоимидазолиевыми солями ..................................................................................................... 191.4.1.1. Металлирование в присутствии внешнего основания ........................................ 191.4.1.2.
Металлирование с помощью Pd(OAc)2 в отсутствии внешнего основания ..... 221.4.2. Иммобилизация на поверхности носителя предварительно синтезированныхгидроксил-функционализированных N-гетероциклических карбеновых комплексовпалладия(II)........................................................................................................................... 241.4.3. Полимеризация мономеров, содержащих N-гетероциклический карбеновыйкомплекс палладия(II) .........................................................................................................
261.5. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в палладий-катализируемых реакцияхкросс-сочетания.................................................................................................................... 281.5.1. Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Сузуки .......................... 281.5.2.
Использование N-гетероциклических карбеновых комплексов палладия(II),иммобилизованных на полистирольный носитель, в реакции Соногаширы ................ 342. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ...................................................................................
392.1. Исследование возможности использования металл-промотируемой реакциибензгидриламина с изоцианидными комплексами палладия(II) для одновременногогенерирования и иммобилизации ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II) на полимерном носителе ............................................................................... 392.2. Исследование реакции бензиламина с бис-(трет-бутилизоцианид)палладиядихлоридом ........................................................................................................................... 522.3. Исследование каталитической активности синтезированных ациклическихдиаминокарбеновых комплексов палладия(II) в условиях реакции Соногаширы и Сузуки................................................................................................................................................
5532.4. Иммобилизация ациклических диаминокарбеновых комплексов палладия(II) наполимерном носителе .......................................................................................................... 582.5. Исследование факторов, влияющих на стабильность и активность гетерогеннойкаталитической системы на основе ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II) в условиях реакции кросс-сочетания ...........................................................
612.6. Исследования структурных параметров диаминокарбенового фрагмента, влияющихна стабильность ациклических диаминкарбеновых комплексов в условиях реакциикросс-сочетания.................................................................................................................... 732.6.1. Стерические факторы и конформационная лабильность ациклическихдиаминокарбеновых комплексов палладия(II) ................................................................. 732.6.2.
Монопротонный ациклический диаминокарбеновый комплекс .......................... 742.6.3. Хелатные ациклические диаминокарбеновые комплексы палладия .................... 792.7. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) .......... 882.7.1. Реакция Соногаширы................................................................................................. 882.7.2. Реакция Сузуки ..........................................................................................................
933. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ............................................................................... 953.1. Синтез исходных соединений...................................................................................... 973.1.1. Общая процедура синтеза N-монозамещенных амидинов .................................... 973.1.2. Синтез бис-(ацетонитрил)палладия дихлорида ...................................................... 993.1.3. Синтез бис-(трет-бутилизоцианид)палладия дихлорида ................................... 1003.1.4 Синтез и характеризация ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II).........................................................................................................................
1003.1.5 Общая процедура синтеза хелатных ациклических диаминокарбеновых комплексовпалладия(II)......................................................................................................................... 1063.1.6. Синтез и характеризация аминофункционализированных носителей ............... 1093.1.7. Синтез и характеризация иммобилизованных ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) (2aBHA@PS и 2bBHA@PS) .................................................
1093.2. Исследование каталитической активности ациклических диаминокарбеновыхкомплексов палладия(II) в реакциях кросс-сочетания (Соногаширы и Сузуки) ........ 1103.2.1. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использованиигомогенных прекатализаторов ..........................................................................................
1103.2.2. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гомогенныхпрекатализаторов ............................................................................................................... 11143.2.3. Общая процедура проведения реакции Соногаширы при использованиигетерогенных прекатализаторов ....................................................................................... 1123.2.4. Общая процедура проведения реакции Сузуки при использовании гетерогенныхпрекатализаторов ............................................................................................................... 1123.2.5. Общая процедура проведения рециклинга гетерогенных прекатализаторов вреакции Соногаширы и Сузуки. ....................................................................................... 1133.3.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
