Диссертация (1150081), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Local nature of hydrogen bond effect in stackinginteractions // Cryst. Growth Des. –2012. –V. 12. –№ 3. –Р. 1060–1063. DOI:10.1021/cg20138965. Hohenstein E.G., Sherrill C.D. Effects of heteroatoms on aromatic π−πinteractions: benzene-pyridine and pyridine dimer // J. Phys. Chem. A. –2009. –V.113. –№ 5. –Р. 878–886. DOI: 10.1021/jp809062x66. Staffel T., Meyer G.Z.
Indium bromide (In5Br7), the second mixed-valenceIn(I)-In(II) bromide: InI3[InII2Br6]Br // Anorg. Allg. Chem. –1988. –V. 563. –P. 27–37. DOI:10.1002/zaac.198856301057767. Toma M., Sanchez A., Castellano E., Berdan I., Garcia-Tasende M.S.Crystallographic Study of Coordination Compounds of TlCl3 with nicotinamide andisonicotinamide // Revista de Chimie (Bucharest). –2003. –Vol. 54.
–№ 6. –Р. 47668. Kazakov I.V., Bodensteiner M., Lisovenko A.S., Suvorov A.V., Scheer M.,Balázs G., Timoshkin A.Y. Structures and stability of molecular InBr3Pyx (x = 1–3)complexes: unexpected solid state stabilization of dimeric In2Br6Py4 as compared tovalence-isoelectronic group 15 and 17 halogen bridging dimers // InorganicChemistry. –2013. –V. 52. –P. 13207–13215. DOI: 10.1021/ic402162d69.
Gavezzotti A. Crystal formation and stability: Physical principles andmolecular simulation // Cryst. Res. Technol. –2013. –V. 48. –№. 10. –Р. 793–810.DOI: 10.1002/crat.20120070678ПриложениеТаблица 1П. Информация о соотношениях компонентов при взаимодействии всреденеводныхрастворителей.Погрешностьсоотношениядонор:акцепторсоставляет 1-6% и рассчитана на основании ошибки взятия навески (0.1 мг) иопределения объема раствора донора (0.01 мл).Взаимодействие в среде о-дихлоробензолаm(MX3),мгm(aPy),мгυ(MX3),ммольυ(аРу),ммоль1AlCl3aPy17.112.00.130.131.00:0.99Прозрачный раствор2AlBr3aPy17.26.10.060.061.00:1.00Прозрачный раствор3GaCl3aPy45.524.30.260.261.00:1.00Прозрачный раствор4GaBr3aPy56.317.10.180.181.00:1.00Прозрачный раствор5InCl3aPy18.57.80.080.081.00:0.99Помутнение6InBr3aPy53.614.20.150.151.00:1.00Помутнение№образцаυ(MX3):υ(аРу)ПредполагаемыйсоставКомментарийВзаимодействие в среде ацетонитрилаm(MX3),мгm(aPy),мгυ(MX3),ммольυ(аРу),ммоль7AlCl3aPy6.94.80.050.051.00:0.99Помутнение8AlBr3aPy6.12.10.020.021.00:0.98Помутнение9GaCl3aPy1.00.50.010.011.00:0.94Прозрачный раствор10GaBr3aPy5.71.70.020.021.00:0.98Прозрачный раствор11InCl3aPy7.63.20.030.031.00:0.99Прозрачный раствор12InBr3aPy8.12.10.020.021.00:0.98Прозрачный раствор№образцаυ(MX3):υ(аРу)ПредполагаемыйсоставКомментарийВзаимодействие MX3 и amPy в среде ацетонитрила в соотношении 1:1m(MX3),мгm(amPy),мгυ(MX3),ммольυ(аmРу),ммоль13AlCl3amPy22.718.40.170.171.00:1.00Прозрачный раствор14AlBr3amPy51.220.70.190.191.00:1.00Прозрачный раствор15GaCl3amPy48.229.50.270.271.00:1.00Прозрачный раствор№образцаυ(MX3):υ(аmРу)ПредполагаемыйсоставКомментарий7916GaBr3amPy114.239.90.370.371.00:1.00Прозрачный раствор17InCl3amPy40.519.70.180.181.00:1.00Помутнение18InBr3amPy122.737.40.350.351.00:1.00ПомутнениеВзаимодействие MX3 и amPy в среде ацетонитрила в соотношении 1:2m(MX3),мгm(amPy),мгυ(MX3),ммольυ(аmРу),ммоль19AlCl3(amPy)229.046.90.220.431.00:2.00Фиолетовый осадок20AlBr3(amPy)273.459.40.280.551.00:2.00Фиолетовый осадок21GaCl3(amPy)253.165.10.300.601.00:2.00Фиолетовый осадок22GaBr3(amPy)296.267.10.310.621.00:2.00Слабо-розовый раствор23InCl3(amPy)253.051.70.240.481.00:2.00Слабо-розовый раствор24InBr3(amPy)243.626.50.120.251.00:1.99Фиолетовый раствор№образцаυ(MX3):υ(аmРу)ПредполагаемыйсоставКомментарийСмешение MX3 и Terpy в среде ацетонитрилаm(MX3),мгm(Terpy),мгυ(MX3),ммольυ(Terpy),ммоль25AlCl3Terpy22.038.40.160.161.00:1.00Белый осадок26AlBr3Terpy29.725.90.110.111.00:1.00Белый осадок27GaCl3Terpy12.015.80.070.071.00:0.99Белый осадок28GaBr3Terpy25.218.90.080.081.00:0.99Белый осадок29InCl3Terpy7.07.20.030.031.00:0.98Белый осадок30InBr3Terpy7.24.70.020.021.00:0.99Белый осадок№образцаυ(MX3):υ(Terpy)ПредполагаемыйсоставКомментарий80Таблица 2П.
Информация о соотношении MX3 и лиганда при проведениисинтезов ДА комплексов в вакууме. Погрешность определения массы исходныхкомпонентовсоставляет0.1мг,рассчитаннаяпогрешностьсоотношениядонор:акцептор составляет 1-2%.Синтез InX3Pyn (n=1-3)m(MX3),мгm(Py),мгυ(MX3),ммольυ(Ру),ммоль31InBr3Py27.89.50.130.121.00:0.96Белый порошок32InBr3Py130.442.30.590.541.00:0.91Белый порошок33InBr3Py232.122.80.150.291.00:1.99Белый порошок34InBr3Py285.857.40.390.731.00:1.87Белый порошок35InBr3Py378.181.10.351.031.00:2.91Белый порошок36InCl3Py27.95.70.080.071.00:0.92Белый порошок37InCl3Py219.16.20.050.091.00:1.45Белый порошок38InBr3Py64.814.50.180.181.00:1.00Белый порошок39AlCl3Py11.16.40.080.081.00:0.98Белый порошок40AlBr3Py228.367.60.850.851.00:1.00Белый порошок41GaCl3Py26.314.30.150.151.00:0.97Белый порошок42GaBr3Py23.05.50.070.071.00:0.93Белый порошок№образцаυ(MX3):υ(Ру)ПредполагаемыйсоставКомментарийСинтез МХ3аРу с проплавлением образцовm(aPy),мгυ(MX3),ммольυ(аРу),ммольm(MX3),мг43AlCl3aPy101.672.90.760.771.00:1.02Белое вещество44AlBr3aPy153.654.60.580.581.00:1.01Белое вещество45GaCl3aPy25.812.80.150.141.00:0.93Белое вещество46GaCl3aPy37.318.20.210.191.00:0.98Белое вещество47GaBr3aPy50.015.80.160.171.00:1.04Белое вещество48GaBr3aPy177.553.40.570.571.00:0.99Белое вещество49InCl3aPy36.017.50.160.191.00:1.14Белое вещество50InBr3aPy116.329.60.330.311.00:0.96Белое вещество№образцаυ(MX3):υ(аРу)ПредполагаемыйсоставКомментарий8149InBr3aPy326.485.30.920.911.00:0.99Белое веществоСинтез МХ3аРу без плавления образцовm(MX3),мгm(aPy),мгυ(MX3),ммольυ(аРу),ммоль50AlCl3aPy78.655.40.590.591.00:1.00Белое вещество51AlCl3aPy122.466.90.920.711.00:0.77Белое вещество52AlBr3aPy284.6100.31.071.071.00:1.00Белое вещество53AlBr3aPy329.098.81.231.051.00:0.85Белое вещество54GaCl3aPy202.6108.21.151.151.00:1.00Белое вещество55GaCl3aPy37.822.50.210.241.00:1.11Белое вещество56GaBr3aPy394.0103.81.271.101.00:0.87Белое вещество57GaBr3aPy92.928.80.300.311.00:1.02Белое вещество58InCl3aPy63.828.40.290.301.00:1.05Белое вещество59InCl3aPy20.17.70.090.081.00:0.90Белое вещество60InBr3aPy412.3109.31.161.161.00:1.00Белое вещество61InBr3aPy85.718.90.240.201.00:0.83Белое вещество№образцаυ(MX3):υ(аРу)ПредполагаемыйсоставКомментарийСинтез МХ3аmРу с проплавлением образцовm(MX3),мгm(amPy),мгυ(MX3),ммольυ(аmРу),ммоль62AlCl3amPy34.326.80.260.251.00:0.96Желтое стекло63AlBr3amPy228.372.70.860.671.00:0.79Желтое стекло64GaCl3amPy78.747.30.450.441.00:0.98Желтое стекло65GaBr3amPy126.043.40.410.401.00:0.99Желтое стекло66InCl3amPy81.944.20.370.411.00:1.10Серый порошок67InBr3amPy67.816.30.190.151.00:0.79Серый порошок№образцаυ(MX3):υ(аmРу)ПредполагаемыйсоставКомментарийСинтез МХ3аmРу без плавления образцовυ(MX3),ммольυ(аmРу),ммольm(amPy),мгAlCl3amPy139.4100.11.040.931.00:0.89Розовое окр.69AlBr3amPy213.374.20.800.691.00:0.86Розовое окр.составm(MX3),мг68№образцаυ(MX3):υ(аmРу)ПредполагаемыйКомментарий8270GaCl3amPy25.014.30.140.131.00:0.93Синее окр.71GaBr3amPy62.718.40.200.171.00:0.84Синее окр.72InCl3amPy14.06.60.060.061.00:0.96Розовое окр.73InBr3amPy87.621.70.250.201.00:0.81Розовое окр.Синтез МХ3аmРу с проплавлением образцов и откачкой на форвакуумном насосеm(MX3),мгm(amPy),мгυ(MX3),ммольυ(аmРу),ммоль№ образцаυ(MX3):υ(аmРу)74AlCl3amPy27.322.10.200.201.00:1.00Желтое стекло75AlBr3amPy256.9104.10.960.961.00:1.00Желтое стекло76GaCl3amPy194.4119.31.101.101.00:1.00Желтое стекло77GaBr3amPy341.2119.31.101.101.00:1.00Желтое стекло78InCl3amPy59.230.30.270.281.00:1.05Серый порошок79InBr3amPy259.977.10.730.711.00:0.97Серый порошокКомментарийПредполагаемыйсоставКомментарийСинтез MX3Terpym(MX3),мгm(Terpy),мгυ(MX3),ммольυ(Terpу),ммоль80AlCl3Terpy32.955.70.250.241.00:0.97Белое вещество81AlBr3Terpy160.8140.70.600.601.00:1.00Белое вещество82AlBr3Terpy29.124.90.110.111.00:0.98Белое вещество83GaCl3Terpy48.063.70.270.271.00:1.00Белое вещество84GaBr3Terpy132.6100.30.430.431.00:1.00Белое вещество85GaBr3Terpy102.477.10.330.331.00:1.00Белое вещество86InCl3Terpy28.031.00.130.131.00:1.05Белое вещество87InBr3Terpy114.894.40.320.401.00:1.25Белое вещество88InBr3Terpy67.342.70.190.181.00:0.96Белое вещество№образцаυ(MX3):υ(Terpу)Предполагаемыйсостав83Таблица 3П.
Результаты рентгеноструктурного анализа монокристалловкомплексов InBr3Pyn (n=1-3).ФормулаMrСингонияПространственная группаЭлементарная ячейкаa, Åb, Åc, Åα, градβ, градγ, градV, Å3ZT, KРазмеры кристалла, ммρ, г/см3F(000)Абс коэф. μ, мм-1Трансм. Tмин/TмаксАбс. корр. типТип устройстваДлина волны λ, ÅОтражениясобрано/уникальныхRint экв.Уникальных отраженийI >2σ(I)Диапазон индексовθmin−θfull, градДанные/огранич/парам.Конечные значения R(все данные)Конечные значения R[I> 2σ(I)]GOF on F2Макс/мин Δρ,[e Å−3]InBr3PyInBr3C5H5N433.62ОрторомбическаяPbcaIn2Br6Py4In2Br6C20H20N41025.44ОрторомбическаяFdddInBr3Py3InBr3C15H15N3591.,82ОрторомбическаяPbcn13.2768(4)11.2949(4)13.6333(6)9090902044.45(13)8123(1)0.40×0.21×0.112.818156831.7060.19078/1.00000мультисканGemini R UltraCCD1.54178 (CuKα)14.6209(4)15.5436(5)25.6230(8)9090905823.1(3)8123(1)0.16 × 0.14 × 0.092.339380822.4350.114/0.295мультисканGemini R UltraCCD1.54178 (CuKα)9.3125(1)15.0076(2)13.4349(2)9090901877.64(4)4123(1)0.18 × 0.11 × 0.112.094112017.5280.67785/1.00000мультисканGemini R UltraCCD1.54178 (CuKα)6946/17634880/118517314/16530.05740.05900.030016879751621-15 ≤ h ≤ 14-13 ≤ k ≤ 13-14 ≤ l ≤ 153.2391 – 66.46021763/0/91R1 = 0.0726,wR2 = 0.1884R1 = 0.0737,wR2 = 0.19101.082-16 ≤ h ≤ 16-17 ≤ k ≤ 17-25 ≤ l ≤ 293.4469 – 63.16511185/0/74R1 = 0.0405,wR2 = 0.1027R1 = 0.0363,wR2 = 0.09841.179-11 ≤ h ≤ 10-11 ≤ h ≤ 10-15 ≤ l ≤ 153.2868 – 66.80031653/0/102R1 = 0.0171,wR2 = 0.0439R1 = 0.0166,wR2 = 0.04350.9503.51/-1.381.46/-1.760.34/-0.5284Таблица 4П.
Результаты рентгеноструктурного анализа монокристалловкомплексов МХ3 с аРу.AlCl3aPyФормулаAlCl3C5H6N2Mr227.45СингонияМоноклиннаяПространственнаяP 21/mгруппаЭлементарная ячейкаa, Å7.9585(4)b, Å7.0666(4)c, Å8.5174(6)α, град90β, град95.985(5)γ, град903V, Å476.40(5)Z2T, K123(1)Размеры кристалла, 0.1047 × 0.0738мм× 0.0473ρ, г/см1.586F(000)228.0-1Абс коэф. μ, мм0.992Трансм.
Tмин/Tмакс0.944/ 0.970Абс. корр. типаналитич.Тип устройстваSuperNovaДлина волны λ, Å0.71073 (MoKα)Отражения3256/1617собрано/уникальныхRint экв.0.0291Уникальныхотражений1375I >2σ(I)-11 ≤ h ≤ 11Диапазон индексов-9 ≤ k ≤ 10-12 ≤ l ≤ 12θmin−θfull, град6.66 – 64.36Данные/огранич/1617/0/70парам.Конечные значенияR1 = 0.0523,RwR2 = 0.1191(все данные)Конечные значенияR1 = 0.0453,RwR2 = 0.1115[I> 2σ(I)]2GOF on F1.067Макс/мин Δρ,0.97/-0.41[e Å−3]AlBr3aPyAlBr3C5H6N2360.83МоноклиннаяGaCl3aPyGaCl3C5H6N2270.19МоноклиннаяGaBr3aPyGaBr3C5H6N2403.54МоноклиннаяP 21/mP 21/mP 21/m8.1694(5)7.4029(4)8.6707(6)9096.116(5)90521.40(6)2123(1)0.072 × 0.066 ×0.0522.298336.014.7370.638/0.465эмпирич.SuperNova1.54178 (CuKα)7.9391(2)7.0732(2)8.5229(2)9096.087(2)90475.90(2)2210(1)0.1678 × 0.0725× 0.05111.885264.011.2250.366/0.647аналитич.SuperNova1.54178 (CuKα)8.1760(2)7.4135(2)8.7071(2)9096.188(2)90524.69(2)2163(1)0.0601 × 0.0377× 0.03312.554372.016.5390.834/1.000аналитич.SuperNova1.54178 (CuKα)4229/20462415/9897472/11190.05240.02230.045918359191004-10 ≤ h ≤ 9-9 ≤ k ≤ 9-10 ≤ l ≤ 1010.26 – 147.982-9 ≤ h ≤ 9,-8 ≤ k ≤ 8,-10 ≤ l ≤ 610.44 – 146.24-10 ≤ h ≤ 9-8 ≤ k ≤ 8-10 ≤ l ≤ 1010.22 – 146.822046/0/65989/2/701119/2/71R1 = 0.0373,wR2 = 0.0965R1 = 0.0244,wR2 = 0.0601R1 = 0.0210,wR2 = 0.0427R1 = 0.0331,wR2 = 0.0941R1 = 0.0224,wR2 = 0.0592R1 = 0.0173,wR2 = 0.04121.0541.0491.0390.77/-0.740.24/-0.370.41/-0.3585Таблица 5П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
