Диссертация (1150075), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Выход 70%. Спектр ЯМР 1Н ((СD3)2SO), δ, м.д. (J, Гц): {Ir(ppyCN)2} - 9.77 д. (3JHH 5.6), 9.32 д.(3JHH 5.4), 8.40 д. (3JHH 8.0), 8.37 д. (3JHH 8.3), 8.20-8.11 м. (4Н), 8.05 с., 8.03 дд. (3JHH 8.3,4JHH 1.5; 2H), 7.98 с., 7.63 ддд. (3JHH 7.5, 6.0, 4JHH 1.2; 2H), 7.16 д. (3JHH 1.8), 6.80 д. (3JHH1.6), 3.77 с. (3Н), 3.675 с. (3Н); {Ir(XylNC)2} – 7.14 д. (3JHH 7.6; 2Н), 7.24-7.21 м.
(2Н),7.54-7.47 м. (4Н), 2.05 с. (12H). Спектр ЯМР 13С (СD3)2SO, δ, м.д.: {Ir(ppyCN)2} – 165.0,164.7, 162.4, 162.3, 155.4, 155.0, 150.8, 150.5, 144.5, 142.9, 138.9, 138.4, 131.6, 131.5,129.0, 128.0, 127.0, 126.2 (2C), 126.0, 124.8, 124.6, 121.6, 121.4, 101.6, 100.9, 53.1 (2C),22.3, 18.8; {Ir(XylNC)2} – 135.2 (2C), 134.5 (2C), 131.0 (2C), 127.9 (4C), 124.3 (2C), 17.6(4C). Спектр ЯМР 19F (СD3)2SO, δ, м.д.: -73.3.Трифторацетатбис[4-(2-пиридил)(фенил-3-идо)гидразонбензальдегид)(2,6-диметилфенилизоцианид)]иридия(III), [Ir(ppyCNNPh)2(XylNC)2]Otf.
Выход 80 %.Спектр ЯМР 1Н ((СD3)2SO), δ, м.д. (J, Гц): {Ir(ppyCNNPh)2} – 10.24 с. (2Н), 10.23 с.,10.27 с., 9.79 дд. (3JHH 5.6, 4JHH 0.6), 9.34 д. (3JHH 5.4), 8.30 дд. (3JHH 8.0, 4JHH 0.4), 8.27 дд.(3JHH 8.3, 4JHH 0.4), 8.22-8.15 м. (2Н), 7.81 д. (3JHH 8.1), 7.80 д. (3JHH 8.1), 7.63 тд. (3JHH 7.2,4JHH 1.2), 7.50-7.54 м, 7.25 дд. ((3JHH 8.0, 7.8; 4H), 7.03 ддд. (3JHH 6.8, 5.0, 4JHH 1.3), 7.01ддд. (3JHH 6.8, 5.2, 4JHH 1.5), 6.82 д. (3JHH 8.0; 4H), 6.75 тд.
(3JHH 7.3, 4JHH 0.8; 2H), 6.70 д.(3JHH 1.3), 6.46 д. (3JHH 1.3); {Ir(XylNC)2} – 7.21 т. (3JHH 7.8; 2Н), 7.14 д. ((3JHH 7.6; 4H),2.07 с. (12H). Спектр ЯМР13С (СD3)2SO, δ, м.д.: {Ir(ppyCNNPh)2} – 166.7, 166.3, 154.0,150.7, 146.2, 144.1, 145.1, 145.0, 143.3, 143.1, 138.1, 137.7, 135.9, 135.7, 135.3, 135.1,128.8, 128.7, 128.0 (2C), 127.9 (2C), 124.6, 124.3, 122.7 (2C), 121.1 (2C), 124.6, 121.6,121.4, 120.2, 120.1, 119.7 (2C), 118.7 (2C), 118.5 (2С); {Ir(XylNC)2} – 135.2 (2C), 134.5(2C), 131.0 (2C), 127.9 (4C), 124.3 (2C), 17.6 (4C).
Спектр ЯМР19F (СD3)2SO, δ, м.д.: -73.4.Трифторацетатбис[4-(2-пиридил)(фенил-3-идо)гидразонбензальдегид)(2,6-диметилфенилизоцианид)]иридия(III), [Rh(ppyCNNPh)2(XylNC)2]Otf. Выход 70 %.Спектр ЯМР 1Н ((СD3)2SO), δ, м.д. (J, Гц): {Rh(ppyCNNPh)2} – 10.44 с. (2Н), 10.39 с.,10.32 с., 9.73 д. (3JHH 5.6), 9.19 д.
(3JHH 5.5), 8.31-8.19 м. (4H), 7.84 д. (3JHH 8.1), 7.80 д.(3JHH 8.1), 7.65 тд. (3JHH 7.2, 4JHH 1.3), 7.57 тд. (3JHH 7.2, 4JHH 1.4), 7.04-7.00 м (2H), 6.66 c.,6.47 дд. ((3JHH 0.8); {Ir(XylNC)2} – 7.26-7.21 м. (2Н), 7.15 д. ((3JHH 7.6; 4H), 2.07 с. (12H).Спектр ЯМР13С (СD3)2SO, δ, м.д.: {Ir(ppyCNNPh)2} – 164.7, 163.7, 162.4, 153.4, 150.9,116145.1(3С), 145.0, 144.0, 142.6, 137.9, 137.8, 136.1, 135.7, 135.5, 135.2, 129.2(2С),128.1(2С), 126.6, 126.3, 124.3, 124.0, 122.5, 121.4, 121.1, 120.1, 119.8, 118.7, 118.5;{Ir(XylNC)2} – 134.7 (6C), 129.0 (2C), 128.0 (4C), 125.6 (2C), 17.6 (4C).[2-(1,3-Бензотиазол-2-ил)фенолато]бис[(2-фенил-3-идо)-1,3-бензотиазол]родий,[Rh(bt)2(hbt)]. Выход 53 %.
Спектр ЯМР1Н (СDCl3), δ, м.д. (J, Гц): {Rh(bt)2}- 8.89 м., 7.78 м., 7.70 д. (3JHH 7.9; 2H), 7.61 д. (3JHH 7.5), 7.23 д. (3JHH 7.9), 7.07 дд. (3JHH8.5, 8.4), 7.05-6.91 м. (2Н), 6.86 дд. (3JHH 7.5, 7.4), 6.82 тд. (3JHH 6.9, 4JHH 1.6), 6.75 т. (3JHH7.5), 6.73 т. (3JHH 7.4), 6.48 д. (3JHH 8.4), 6.33 д.
(3JHH 7.7); {Rh(hbt)} - 7.88 д. (3JHH 7.5), 7.28м., 7.12 дд. (3JHH 7.9, 7.4), 7.05-6.91 м. (4Н), 6.04 дд. (3JHH 7.6, 7.2).[2-(1,3-Бензотиазол-2-ил)фенолато]бис[(2-фенил-3-идо)-1,3-бензотиазол]иридий,[Ir(bt)2(hbt)]. Выход 43 %. Спектр ЯМР1Н (СDCl3), δ, м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2}- 8.82 дд. (3JHH 7.3, 4JHH 1.9), 7.79 дд. (3JHH 7.1, 4JHH 1.8), 7.70 д. (3JHH 7.6), 7.68 д. (3JHH 7.5),7.59 д. (3JHH 7.4), 7.29 тд. (3JHH 7.5, 4JHH 1.5), 7.28 м., 6.98-6.85 м. (5Н), 6.76 дд. (3JHH 7.4,7.2), 6.59 тд. (3JHH 7.4, 4JHH 0.9), 6.49 д.
(3JHH 8.3), 6.23 д. (3JHH 7.6); {Ir(hbt)} - 7.89 д. (3JHH7.5), 7.24 д. (3JHH 7.6), 7.13 тд. (3JHH 7.7, 4JHH 1.2), 7.08 тд. (3JHH 7.8, 4JHH 0.6), 6.98-6.85 м.(2Н), 6.70 д. (3JHH 7.6), 6.09 дд. (3JHH 7.4, 4JHH 1.2). Спектр ЯМР13С (СDCl3), δ, м.д.:{Ir(bt)2} - 180.0, 179.6, 154.1, 151.4, 149.9, 141.6, 141.3, 132.9, 132.5, 131.1, 130.7, 130.5,128.0, 126.6, 126.3, 125.5, 125.1, 122.4 (2C), 122.2, 121.9, 121.8, 121.3; {Ir(hbt)} - 169.6,169.4, 151.0, 149.1, 136.0, 131.3, 130.4, 130.2, 127.1, 124.8, 124.6, 123.2, 120.4, 119.1,114.4.Бис((2-фенил-3-идо)бензотиазол))-(N-(бензотиазол-2-ил)ацетамидинат)иридий,[Ir(bt)2(acbt)]. Выход 55 %. Спектр ЯМР1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 8.25 дд.(3JHH 8.4, 4JHH 0.6), 7.88 дд. (3JHH 8.4, 4JHH 0.6), 7.80 дд.
(3JHH 8.1, 4JHH 1.2), 7.72 дд. (3JHH7.7, 4JHH 0.8), 7.64 дд. (3JHH 7.7, 4JHH 0.9), 7.43 ддд. (3JHH 7.3, 7.2, 4JHH 1.3), 7.39-7.34 м.(2Н), 7.17 ддд. (3JHH 8.2, 7.2, 4JHH 1.2), 6.91 тд. (3JHH 7.7, 4JHH 0.9), 6.90 ддд. (3JHH 7.6, 7.3,4JHH 1.1), 6.72 ддд. (3JHH 7.5, 7.3, 4JHH 1.3; 2H), 6.52 м., 6.24 д. (3JHH 7.7); {Ir(acbt)} - 7.37м., 6.84 ддд.
(3JHH 7.7, 7.3, 4JHH 1.1), 6.63 тд. (3JHH 7.2, 4JHH 1.4), 6.52 м., 6.12 с., 2.00 c.(3H). Спектр ЯМРС (CDCl3), , м.д.: {Ir(bt)2} - 181.3, 179.3, 158.6, 151.3, 150.8, 150.6,13141.3, 141.1, 134.1, 132.4, 131.4, 131.1, 131.0, 130.6, 128.0, 127.4, 126.7, 125.5 (2С), 125.0,122.4, 122.3, 122.0, 121.9, 120.7, 120.2; {Ir(acbt)} – 169.3, 161.8, 152.9, 129.8, 124.9, 122.3,120.9, 120.3, 28.3. Спектр ЯМР15N (CDCl3), , м.д.: {Ir(acbt)} - 186, 140.
Спектр ИК(KBr), см-1: {Ir(acbt)}: 3054 (NH), 1610 (C=N).117Бис((2-фенил-3-идо)бензотиазол))-(N-(тиазол-2-ил)ацетамидинат)иридий,[Ir(bt)2(actz)]. Выход 53 %. Спектр ЯМР1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 8.35 дд.(3JHH 6.9, 4JHH 1.8), 7.88 дд. (3JHH 7.7, 4JHH 0.6), 7.86 дд. (3JHH 6.9, 4JHH 1.8), 7.71 дд. (3JHH7.7, 4JHH 0.6), 7.68 дд. (3JHH 7.7, 4JHH 0.6), 7.44 тд. (3JHH 7.2, 4JHH 1.7), 7.43 т. (3JHH 6.3), 7.40тд. (3JHH 7.6, 4JHH 0.5), 7.30 тд.
(3JHH 7.3, 4JHH 1.2), 7.00 д. (3JHH 8.4), 6.91 ддд. (3JHH 7.6, 7.4,4JHH 1.0), 6.90 ддд. (3JHH 7.6, 7.4, 4JHH 0.9), 6.72 тд. (3JHH 7.6, 4JHH 1.2), 6.70 тд. (3JHH 7.6,4JHH 1.3), 6.47 д. (3JHH 7.6), 6.38 д. (3JHH 7.6); {Ir(actz)} - 6.26 д. (3JHH 4.3), 6.22 д. (3JHH 4.2),6.00 c., 1.98 c. (3H). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), , м.д.: {Ir(bt)2} - 181.1, 179.9, 157.9, 153.6,151.4, 150.6 , 141.6, 141.0, 134.5, 134.0, 131.6, 131.3, 130.9, 130.3 127.9, 127.4, 126.1,125.6, 125.2, 125.1, 122.4, 122.3, 121.4, 121.2, 120.8, 119.9; {Ir(actz)} - 169.0, 160.1, 139.6,108.3, 28.7.
Спектр ЯМР15N (CDCl3), , м.д.: {Ir(pbt)2} - 194.3, 191.5; {Ir(acbt)} – 175,180, 130. Спектр ИК (KBr), см-1: {Ir(actz)}: 3046 (NH), 1578 (C=N).Бис((2-фенил-3-идо)бензотиазол))(2-меркаптобензоксазолато)иридий,[Ir(bt)2mbo]. Выход 65 %. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 9.21 д. (3JHH8.2), 7.88 д. (3JHH 7.8), 7.84 д. (3JHH 7.8), 7.73 д. (3JHH 7.1), 7.71 д. (3JHH 6.9), 7.61 д.
(3JHH7.5), 7.52 дд. (3JHH 7.7, 7.6), 7.43 дд., (3JHH 7.4, 7.3), 7.16 д. (3JHH 8.2), 7.04 т. (3JHH 7.5),7.03-6.98 м., 6.90 т. (3JHH 7.1), 6.76 т. (3JHH 7.4), 6.70 т. (3JHH 7.4), 6.56 д. (3JHH 8.5), 6.54 д.(3JHH 8.4), 7.31 д. (3JHH 7.5), 7.03-6.98 м. (2Н); {Ir{mbo)} - 7.32 дд. (3JHH 7.5, 7.1), 7.03-6.98м.
(2H), 6.26 д. (3JHH 7.4). Спектр ЯМР13С (CDCl3), , м.д.: {Ir(bt)2} - 180.0 (2C), 150.2,149.6, 148.0, 145.4, 141.5 (2C), 134.6, 133.9, 131.5, 131.4, 130.4, 130.2, 127.4, 127.2, 125.7,125.6, 125.4, 125.1, 123.4, 122.9, 122.3, 121.5, 121.4, 119.4; {Ir(mbo)} – 178.6, 149.3, 138.1,124.4, 122.3, 113.0, 109.6. Спектр ИК (KBr), , см-1: {Ir(mbo)}: 1445 (C=N), 1260 (C-S).Бис((2-фенил-3-идо)бензотиазол))(2-меркаптобензотиозолато)иридий,[Ir(bt)2mbt].
Выход 63 %. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 9.38 д. (3JHH8.4), 7.87 д. (3JHH 8.0), 7.83 д. (3JHH 8.0), 7.74 дд. (3JHH 7.5, 4JHH 0.7), 7.69 дд. (3JHH 7.6, 4JHH0.7), 7.53 тд. (3JHH 8.4, 4JHH 1.2), 7.44 ддд. (3JHH 8.0, 7.2, 4JHH 1.0), 7.08-6.95 м. (4Н), 6.97 м.,6.88 тд. (3JHH 7.6, 4JHH 1.0), 6.78 тд. (3JHH 7.6, 4JHH 1.0), 6.69 тд. (3JHH 7.8, 4JHH 1.2), 6.56 д.(3JHH 7.7), 6.49 д.
(3JHH 7.7), 7.56 дд. (3JHH 8.4, 4JHH 0.5); {Ir{mbt)} - 7.31 дд., (3JHH 8.1, 6.3),7.08-6.95 м. (4Н), 6.13 д. (3JHH 8.0). Спектр ЯМР13С (CDCl3), , м.д.: {Ir(bt)2} - 180.2,179.8, 150.6, 149.8, 149.0 (2С), 141.3, 141.1, 134.0, 133.9, 131.5, 131.4, 130.6, 130.2, 127.4,127.2, 126.2, 125.65, 125.6, 122.8, 122.7, 122.2, 122.0, 121.4, 120.7; {Ir{mbt)} - 184.3, 147.5,118132.1, 125.1, 123.3, 119.2, 115.6.
Спектр ИК (KBr), , см-1: {Ir(mbt)}: 1447 (C=N), 1270 (CS).Бис((2-фенил-3-идо)бензотиазол))(2-меркаптопиридинато)иридий,[Ir(bt)2pyt].Выход 50 %. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 9.55 д. (3JHH 8.3), 7.88 д.(3JHH 8.4), 7.72 д. (3JHH 7.5), 7.69 д. (3JHH 7.5), 7.54 дд. (3JHH 7.8, 7.6), 7.17 тд. (3JHH 7.7, 4JHH1.5), 7.11 ддд., (3JHH 7.9, 7.8), 7.44 дд. (3JHH 7.6, 7.4), 7.34 дд.
(3JHH 7.7, 7.5), 7.01 ддд. (3JHH5.1, 6.9, 4JHH 1.4), 7.39 т. . (3JHH 8.5), 7.57 д. (3JHH 8.3), 6.94 дд. (3JHH 7.5, 7.4), 6.86 т. (3JHH7.4), 6.75 д. (3JHH 8.5), 6.74-6.71 м. (2Н), 6.55 д. (3JHH 7.7), 6.49 д. (3JHH 7.6); {Ir{pyt)} 7.24 д. (3JHH 5.4), 7.17 тд. (3JHH 7.7, 4JHH 1.5), 6.64 дд. (3JHH 5.4, 6.4), 6.63 дд. (3JHH 7.4, 4JHH0.6), Спектр ЯМР 13С (CDCl3), , м.д.: {Ir(bt)2} - 180.0, 179.6, 153.0, 151.3, 150.7, 150.4,141.0, 140.8, 134.7, 134.3, 131.7, 131.5, 131.4, 130.6, 129.9, 128.6, 127.1, 125.7, 125.5,125.4, 124.9, 123.9, 122.8, 122.0, 121.7, 122.0, 121.0, 119.0; {Ir{pyt)} - 182.3, 145.6, 133.8,116.4.Нитратбис((2-фенил-3-идо)бензотиазолацетонитрил)иридия(III)[Ir(bt)2(CH3CN)2]NO3.
Выход 75 %. Спектр ЯМР 1Н (CD3CN), , м. д. (J, Гц): {Ir(bt)2} 8.42 д. (3JHH 8.3; 2H), 8.20 д. (3JHH 8.0; 2H), 7.79 тд. (3JHH 7.3, 4JHH 0.9; 2H), 7.67 тд. (3JHH7.7, 4JHH 0.6; 2H), 7.50 д. (3JHH 6.9; 2H), 6.96 тд. (3JHH 7.3, 4JHH 0.5; 2H), 6.75 тд. (3JHH 7.6,4JHH 1.1; 2H), 6.15 д. (3JHH 7.7; 2H); {Ir(CH3CN)2} - 2.14 с. (6Н). Спектр ИК (KBr), , см-1:{Ir(CH3CN)}: 2280 (C=N).Бис[(2-фенил-3-идо)бензотиазол](диэтилдитикарбамато)иридий,[Ir(bt)2dtc].Выход 75 %. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), , м.д. (J, Гц): {Ir(bt)2} - 9.43 д.