Диссертация (1145505), страница 44

Файл №1145505 Диссертация (Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов) 44 страницаДиссертация (1145505) страница 442019-06-292019-06-29СтудИзба

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 44)

Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 319 (8) [M]+, 181 (18), 104 (12), 91(100), 84 (30), 77 (25), 51 (11).Метил 2-(N-бензил-N-фенилсульфамоил)-3-фенилпропионат (140). Выход 262 мг (16%),бесцветные кристаллы, Rf = 0.3, т. пл. 115–116 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.38 дд (1H, J 12.8 и 13.7 Гц, CHCHH'), 3.50 дд (1 H, J 4.7 и 13.7 Гц, CHCHH'), 3.75 с (3 H, OMe), 4.29 дд (1 H, J 4.7и 12.8 Гц, CHCH2), 4.72 д (1 H, J 14.5 Гц, NCHH'), 4.96 д (1 H, J 14.5 Гц, NCHH'), 7.16–7.27 м (15 H, HAr).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 33.8 (CHCH2), 53.1 (OMe), 57.1 (NCH2), 68.5 (CHCH2), 127.4(CHAr), 128.0 (CHAr), 128.4 (CHAr), 128.5 (CHAr), 128.8 (CHAr), 128.9 (CHAr), 129.0 (CHAr), 129.4 (CHAr),129.6 (CHAr), 136.0 (CAr), 136.1 (CAr), 138.4 (CAr), 166.4 (CO).

Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 409 (1) [M]+,182 (31), 131 (11), 121 (22), 104 (18), 91 (100), 77 (40), 65 (11), 51 (11). Найдено, %: С 67.4, H 5.7, N 3.2.C23H23NO6S. Вычислено, %: С 67.5, H 5.7, N 3.4.198N-Аллил-1-метоксикарбонилметансульфонанилид (141). К смеси сульфонамида 136a (0.92 г, 4.0ммоль), K2CO3 (0.83 г, 6.0 ммоль) и DMF (60 мл) добавляли при перемешивании при 60 С в течение 1.5ч аллилбромид (0.48 г, 4.0 ммоль), после чего перемешивали ещё 30 мин.

Обработку реакционной смесии выделение продукта проводили как выше. Выход 732 мг (68%), желтоватое масло. Спектр 1H ЯМР(300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.83 с (3 H, OMe), 3.99 с (2 H, SO2CH2), 4.36 д (2 H, J 6.5 Гц, NCH2), 5.09–5.16м (2 H, CH=CH2), 5.80 ддт (1 H, J 6.5, 10.2 и 16.7 Гц, CH=CH2), 7.34–7.47 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР(75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 53.2 (OMe), 54.6 (CH2), 55.6 (CH2), 119.0 (CH=CH2), 128.5 (CHAr), 129.3 (2 С,CHAr), 129.5 (2 С, CHAr), 133.1 (CH=CH2), 138.4 (CAr), 164.0 (CO).

Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 269 (24)[M]+, 238 (10), 132 (100), 117 (51), 104 (79), 91 (35), 77 (94), 65 (16), 57 (18), 51 (32).Это же соединение получено по общей методике 19 (см. ниже) из N-аллиланилина (156a), выход 5.97 г(74%), Rf 0.32 [гексан-EtOAc (2:1)].Общая методика 15 синтеза сультамов 142a-g,i. К перемешиваемой смеси соответствующегосульфонамида 136a-g,i (4.0 ммоль), K2CO3 (1.66 г, 12 ммоль) и DMF (60 мл) добавляли при 70–75 С втечение 3 ч раствор 1,2-дибромэтана (0.90 г, 4.8 ммоль) в DMF (40 мл) и продолжали перемешивние приэтой температуре до окончания реакции (контроль ТСХ). Реакционную смесь охлаждали, разбавляливодой (150 мл), подкисляли конц. HCl до pH ≤ 2 и экстрагировали CH2Cl2 (3 × 50 мл).

Объединенныеорганические фазы промывали 2%-ной HCl (5 × 80 мл), водой, высушивали над Na2SO4, растворительудаляли при пониженном давлении на роторном испарителе. Продукт перекристаллизовывали из смесиEt2O-гексан.Метил 2-фенилизотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142а). Получали по общей методике15 из сульфонамида 136a, выход 710 мг (70%), т. пл. 96–97 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 2.68 м (1 H, H4), 2.90 м (1 H, H4'), 3.76 дт (1 H, J 6.9 и 8.7 Гц, H3), 3.94 м (1 H, H3'), 3.91 с (3 H, OMe),4.30 дд (1 H, J 6.9 и 8.7 Гц, H5), 7.20–7.42 м (5 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 22.1(C4), 45.4 (C3), 53.8 (OMe), 62.0 (C5), 121.2 (2 C, CHAr), 125.7 (CHAr), 129.5 (2 C, CHAr), 137.2 (CAr), 165.0(CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 255 (38) [M]+, 160 (12), 132 (100), 104 (83), 77 (81), 51 (29), 39 (18).Найдено, %: С 51.7, H 5.2, N 5.6. C11H13NO4S.

Вычислено, %: С 51.8, H 5.1, N 5.6.Метил 2-(2-метилфенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142b). Получали по общейметодике 15 из сульфонамида 136b, выход 730 мг (68%), т. пл. 69–70 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 2.39 с (3 H, CMe), 2.68 м (1 H, H4), 2.88 м (1 H, H4'), 3.65 дт (1 H, J 5.5 и 8.7 Гц, H3), 3.79дт (1 H, J 5.5 и 8.7 Гц, H3'), 3.91 с (3 H, OMe), 4.26 дд (1 H, J 5.5 и 8.4 Гц, H5), 7.24–7.43 м (4 H, HAr).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 18.0 (CMe), 22.6 (C4), 47.6 (C3), 53.7 (OMe), 60.8 (C5), 127.2(CHAr), 128.7 (CHAr), 129.0 (CHAr), 131.5 (CHAr), 134.7 (CAr), 139.1 (CAr), 165.8 (CO).

Масс-спектр (EI), m/z(Iотн., %): 269 (12) [M]+, 146 (51), 118 (100), 91 (35), 65 (22), 55 (18), 39 (17). Найдено, %: С 53.4, H 5.5, N5.1. C12H15NO4S. Вычислено, %: С 53.5, H 5.6, N 5.2.199Метил 2-(4-метилфенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142c). Получали по общейметодике 15 из сульфонамида 136c, выход 820 мг (76%), т. пл. 99–100 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 2.35 с (3 H, CMe), 2.64 м (1 H, H4), 2.88 м (1 H, H4'), 3.73 дт (1 H, J 6.9 и 8.7 Гц, H3), 3.90 м(1 H, H3'), 3.96 с (3 H, OMe), 4.26 дд (1 H, J 5.5 и 8.4 Гц, H5), 7.17–7.23 м (4 H, HAr).

Спектр 13C ЯМР (75МГц, CDCl3), δ, м. д.: 21.0 (CMe), 22.2 (C4), 45.8 (C3), 53.8 (OMe), 61.8 (C5), 122.3 (2 С, CHAr), 130.2 (2 С,CHAr), 134.4 (CAr), 136.1 (CAr), 165.2 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 269 (32) [M]+, 146 (60), 130 (10),119 (100), 91 (82), 77 (12), 65 (40), 55 (32), 39 (29). Найдено, %: С 53.4, H 5.5, N 5.2. C12H15NO4S.Вычислено, %: С 53.5, H 5.6, N 5.2.Метил 2-(2,6-диметилфенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142d).

Получали пообщей методике 15 из сульфонамида 136d, выход 970 мг (86%), т. пл. 107–108 С. Спектр 1H ЯМР(CDCl3), δ, м. д.: 2.38 с (3 H, CMe), 2.41 с (3 H, CMe), 2.72 м (1 H, H4), 2.93 м (1 H, H4'), 3.60 дт (1 H, J 5.8и 8.7 Гц, H3), 3.90 дт (1 H, J 5.8 и 8.7 Гц, H-3'), 3.90 с (3 H, OMe), 4.22 т (1 Н, J 7.6 Гц, H5), 7.09–7.20 м (3H, HAr).

Спектр13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 18.4 (CMe), 18.6 (CMe), 22.5 (C4), 45.3 (C3), 53.5(OMe), 60.6 (C5), 129.1 (2 С, CHAr), 129.2 (CHAr), 132.3 (CAr), 139.8 (2 С, CAr), 140.6 (CAr), 165.3 (CO).Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 283 (12) [M]+, 204 (22), 160 (31), 132 (100), 117 (30), 105 (20), 91 (12), 77(21), 55 (22), 39 (18). Найдено, %: С 55.2, H 6.1, N 4.9. C13H17NO4S. Вычислено, %: С 55.1, H 6.0, N 4.9.Метил 2-(4-метоксифенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142e). Получали пообщей методике 15 из сульфонамида 136e, выход 840 мг (74%), т.

пл. 125–126 С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.63 м (1 H, H4), 2.86 м (1 H, H4'), 3.69 м (1 H, H3), 3.81 с (3 H, OMe), 3.82 м (1 H,H3'), 3.90 с (3 H, OMe), 4.27 дд (1 H, J 6.5 и 8.7 Гц, H5), 6.92 и 7.28 (4 H, AA'BB', HAr). Спектр 13C ЯМР (75МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 22.3 (C4), 46.6 (C3), 53.7 (OMe), 55.6 (OMe), 61.4 (C5), 114.9 (2 С, CHAr), 125.8 (2 С,CHAr), 129.4 (CAr), 158.6 (CAr), 165.4 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 285 (18) [M]+, 162 (25), 135(100), 120 (63), 92 (23), 65 (15), 55 (24), 39 (28). Найдено, %: С 50.6, H 5.3, N 4.9. C12H15NO5S. Вычислено,%: С 50.5, H 5.3, N 4.9.Метил 2-(4-хлорфенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142f). Получали по общейметодике 15 из сульфонамида 136f, выход 650 мг (56%), т.

пл. 121–122 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 2.60 м (1 H, H4), 2.86 м (1 H, H4'), 3.71 м (1 H, H3), 3.91 с (3 H, OMe), 3.85 м (1 H, H3'), 4.29т (1 H, J 7.3 Гц, H5), 7.23–7.37 м (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 22.1 (C4), 45.5 (C3),53.9 (OMe), 61.9 (C5), 122.7 (2 С, CHAr), 129.7 (2 С, CHAr), 131.4 (CAr), 135.8 (CAr), 164.9 (CO). Массспектр (EI), m/z (Iотн., %): 289/291 (15/4) [M]+, 166/168 (62/18), 139 (100), 111/113 (62/20), 75 (40), 55 (40),39 (20). Найдено, %: С 45.5, H 4.1, N 4.9. C11H12ClNO4S.

Вычислено, %: С 45.6, H 4.2, N 4.8.Метил 2-(4-этоксикарбонилфенил)изотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142g). Получалипо общей методике 15 из сульфонамида 136g и выделяли колоночной хроматографией на силикагеле(элюент: EtOAc-гексан 1:2, Rf 0.25). Выход 240 мг (18%), т. пл. 143–144 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц,200CDCl3), δ, м.

д.: 1.39 т (3 H, J 6.9 Гц, CH2Me), 2.74 м (1 H, H4), 2.90 м (1 H, H4'), 3.78 м (1 H, H3), 3.89 с (3H, OMe), 4.00 м (1 H, H3'), 4.28–4.39 м (3 H, OCH2 + H5), 7.27 и 8.04 (4 H, AA'XX', HAr). Спектр 13C ЯМР(75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 14.5 (CH2Me), 22.0 (C4), 44.9 (C3), 53.9 (OMe), 61.1 (OCH2), 62.4 (C5), 118.1 (2 С,CHAr), 126.4 (CAr), 131.1 (2 С, CHAr), 141.6 (CAr), 164.6 (CO), 166.1 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %):327 (18) [M]+, 218 (14), 204 (54), 174 (55), 149 (18), 132 (100), 104 (26), 77 (52), 64 (20), 55 (32). Найдено,%: С 51.5, H 5.3, N 4.1. C14H17NO6S. Вычислено, %: С 51.4, H 5.2, N 4.3.Этил 2-бензилизотиазолидин-5-карбоксилат-1,1-диоксид (142i). Получали по общей методике 15из сульфонамида 136i и выделяли колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc-гексан1:2, Rf 0.35).

Выход 17 мг (1.5%), жёлтое масло. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.36 т (3 H, J6.9 Гц, CH2Me), 2.43 м (1 H, H4), 2.68 м (1 H, H4'), 3.10 ддд (1 H, J 5.8, 8.0 и 9.5 Гц, H3), 3.23 ддд (1 H, J5.8, 8.0 и 9.5 Гц, H3'), 4.11 дд (1 H, J 5.8 и 8.7 Гц, H5), 4.18 д (1 H, J 14.5 Гц, PhCHH'), 4.26 д (1 H, J 14.5Гц, PhCHH'), 4.27–4.42 м (2 H, OCH2), 7.30–7.33 м (5 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.:14.0 (CH2Me), 22.2 (C4), 44.2 (CH2), 49.1 (CH2), 60.9 (C5), 62.6 (OCH2), 128.0 (CHAr), 128.4 (2 С, CHAr),128.7 (2 С, CHAr), 135.3 (CAr), 165.0 (CO). Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 262 (11) [M–H]+, 206 (24), 146(15), 119 (12), 91 (100).Общая методика 16 синтеза сультамов 143a-f.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,19 Mb

Материал

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

novye-podhody-k-sintezu-nearomaticheskih-sero-i-azotsoderzhaschih-geterociklov.rar

Новые подходы к синтезу неароматических серо- и азотсодержащих гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.