Диссертация (1145505), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Органическую фазу промывали водой (2 × 50 мл), насыщеннымрастворомNaCl(30мл)ивысушивалинадNa2SO4.Растворительудаляли,продуктперекристаллизовывали из смеси EtOAc-гексан. Выход 16.0 г (86%), т. пл. 83–84 С. Спектр H ЯМР1(300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 4.38 с (2 H, CH2), 6.58 шc (1 H, NH), 6.87 тд (1 H, J 1.5 и 7.7 Гц, HAr), 7.20–7.23м (2 H, HAr), 7.31–7.36 м (4 H, HAr), 7.64 дд (1 H, J 1.5 и 8.2 Гц, HAr), 7.79 дд (1 H, J 1.5 и 8.0 Гц, HAr).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 58.1 (CH2), 90.2 (CAr), 119.4 (CHAr), 126.1 (CHAr), 127.8 (CAr),128.9 (3 C, CHAr), 129.8 (CHAr), 130.7 (2 C, CHAr), 137.8 (CAr), 139.5 (CHAr).
Масс-спектр (HR-ESI),найдено, m/z: 395.9526 [M+Na]+. C13H12INNaO2S. Вычислено, m/z: 395.9531. Найдено, %: C 41.9, H 3.3, N3.8. C13H12INO2S. Вычислено, %: C 41.8, H 3.2, N 3.8.1-(2-Метилфенил)-N-фенилметансульфонамид (138i). Получали по общей методике 14 изсульфохлорида 134e и анилина. Выход 21.9 г (84%), т. пл. 72–73 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3),δ, м. д.: 2.36 с (3 H, Me), 4.41 с (2 H, CH2), 7.03 шс (1 H, NH), 7.15–7.28 м (7 H, HAr), 7.33–7.38 м (2 H,HAr).
Спектр13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 19.5 (Me), 54.9 (CH2), 119.3 (2 C, CHAr), 124.4 (CHAr),126.1 (CHAr), 126.8 (CAr), 128.9 (CHAr), 129.4 (2 C, CHAr), 130.8 (CHAr), 131.6 (CHAr), 137.1 (CAr), 138.3(CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 284 [M+Na]+, 545 [2 М+Na]+. Найдено, %: C 64.3, H 5.7, N 5.5. C14H15NO2S.Вычислено, %: C 64.3, H 5.8, N 5.4.1-(4-Метилфенил)-N-фенилметансульфонамид (138j).
Получали по общей методике 14 изсульфохлорида 134f и анилина. Выход 23.8 г (91%), т. пл. 85–86 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 2.34 с (3 H, Me), 4.28 с (2 H, CH2), 6.77 шс (1 H, NH), 7.14–7.20 м (7 H, HAr), 7.34–7.39 м (2 H, HAr).Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 21.1 (Me), 57.0 (CH2), 119.8 (2 C, CHAr), 124.7 (CHAr), 125.3(CAr), 129.5 (4 C, CHAr), 130.6 (2 C, CHAr), 137.0 (CAr), 138.9 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 260 [М–H]–.Найдено, %: C 64.3, H 5.8, N 5.4. C14H15NO2S. Вычислено, %: C 64.3, H 5.8, N 5.4.N-Фенил-1-(2-хлорфенил)метансульфонамид (138k).
Получали по общей методике 14 изсульфохлорида 134g и анилина. Выход 22.0 г (78%), т. пл. 68–69 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3),δ, м.д: 4.59 с (2 H, CH2), 7.12–7.39 м (10 H, NH + HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 54.7(CH2), 119.3 (2 C, CHAr), 124.5 (CHAr), 126.6 (CAr), 127.1 (CHAr), 129.4 (2 C, CHAr), 129.9 (CHAr), 130.3196(CHAr), 132.7 (CAr), 135.3 (CAr), 136.9 (CAr).
Масс-спектр (ESI), m/z: 280 [М(35Cl)–H]–, 282 [М(37Cl)–H]–.Найдено, %: C 55.5, H 4.1, N 5.0. C13H12ClNO2S. Вычислено, %:C 55.4, H 4.3, N 5.0.1-(4-Метоксикарбонилфенил)-N-фенилметансульфонамид (138l). Получали по общей методике14 из сульфохлорида 134i и анилина. Выход 25.9 г (85%), т. пл. 101–102 С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 3.89 с (3 H, Me), 4.37 с (2 H, CH2), 7.04 шс (1 H, NH), 7.14–7.22 м (3 H, HAr), 7.31–7.39 м(4 H, HAr), 7.94–7.96 м (2 H, HAr).
Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 52.3 (Me), 57.0 (CH2), 119.9(2 C, CHAr), 125.0 (CHAr), 129.6 (2 C, CHAr), 130.0 (2 C, CHAr), 130.4 (CAr), 130.8 (2 C, CHAr), 133.4 (CAr),136.7 (CAr), 166.4 (CO). Масс-спектр (ESI), m/z: 306 [М+H]+, 328 [М+Na]+, 344 [М+K]+. Найдено, %: C58.8, H 4.7, N 4.7. C15H15NO4S. Вычислено, %: C 59.0, H 5.0, N 4.6.1-(2-Метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид (138m).
Получали по общей методике14 из сульфохлорида 134e и п-анизидина. Выход 17.2 г (59%), т. пл. 150–151 С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.35 с (3 H, Me), 3.81 с (3 H, OMe), 4.35 с (2 H, CH2), 6.26 шс (1 H, NH), 6.88–6.91 м(2 H, HAr), 7.12–7.16 м (2 H, HAr), 7.20–7.23 м (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, [D6]DMSO), δ, м. д.:19.1 (Me), 53.7 (CH2), 54.8 (OMe), 113.9 (2 C, CHAr), 121.5 (2 C, CHAr), 125.5 (CHAr), 127.7 (CAr), 127.9(СHAr), 130.0 (СHAr), 131.0 (СAr), 131.6 (СHAr), 137.8 (СAr), 155.8 (СAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 314[M+Na]+. Найдено, %: C 61.8, H 5.9, N 4.9. C15H17NO3S. Вычислено, %: C 61.8, H 5.9, N 4.8.1-(4-Метилфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид (138n).
Получали по общей методике14 из сульфохлорида 134f и п-анизидина. Выход 16.6 г (57%), т. пл. 110–111 С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 2.35 с (3 H, Me), 3.81 с (3 H, OMe), 4.23 с (2 H, CH2), 6.25 шс (1 H, NH), 6.88–6.91 м(2 H, HAr), 7.12–7.23 м (4 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, [D6]DMSO), δ, м. д.: 21.3 (CH3), 55.6 (OCH3),55.9 (CH2), 114.8 (2 С, CHAr), 123.5 (2 C, CHAr), 125.7 (CAr), 129.5 (CAr), 129.6 (2 C, CHAr), 130.8 (2 C,CHAr), 138.9 (CAr), 157.5 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 314 [M+Na]+.
Найдено, %: C 61.9, H 5.9, N 4.9.C15H17NO3S. Вычислено, %: C 61.8, H 5.9, N 4.8.N-(4-Метоксифенил)-1-(2-хлорфенил)метансульфонамид (138o). Получали по общей методике14 из сульфохлорида 134g и п-анизидина. Выход 13.7 г (44%), т. пл. 102–103 С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м.
д.: 3.80 с (3 H, OMe), 4.55 с (2 H, CH2), 6.33 шс (1 H, NH), 6.85–6.87 м (2 H, HAr), 7.12–7.15 м (2 H, HAr), 7.24–7.31 м (2 H, HAr), 7.35–7.47 м (2 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.:54.7 (CH2), 55.6 (OMe) 114.8 (2 C, CHAr), 123.2 (2 C, CHAr), 127.1 (CAr), 127.3 (CHAr), 129.4 (CAr), 130.1(CHAr), 130.4 (CHAr), 132.8 (CHAr), 135.4 (CAr), 157.5 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 314 [M(35Cl)+Na]+, 316[M(37Cl)+Na]+.
Найдено, %: C 54.0, H 4.5, N 4.4. C14H14ClNO3S. Вычислено, %: C, 53.9, H 4.5, N 4.5.1-(2,6-Дихлорфенил)-N-(4-метоксифенил)метансульфонамид(138p).Получалипообщейметодике 14 из сульфохлорида 134j и п-анизидина. Выход 22.5 г (65%), т. пл. 123–124 С. Спектр 1HЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.80 с (3 H, OMe), 4.82 с (2 H, CH2), 6.76 шс (1 H, NH), 6.85–6.87 м (2 H,HAr), 7.18–7.23 м (3 H, HAr), 7.31–7.34 м (2 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, [D6]DMSO), δ, м.
д.: 52.2197(CH2), 54.8 (OMe), 113.8 (2 C, CHAr), 121.3 (2 C, CHAr), 126.4 (CAr), 128.3 (2 C, CHAr), 130.1 (CHAr), 130.9(CAr), 136.4 (2 C, CHAr), 155.9 (CAr). Масс-спектр (ESI), m/z: 368 [M (35Cl,35Cl)+Na]+, 370 [M(37Cl,35Cl)+Na]+, 372 [M (37Cl,37Cl)+Na]+. Найдено, %: C 48.6, H 3.6, N 4.0. C14H13Cl2NO3S. Вычислено, %:C 48.6, H 3.8, N 4.0.N-(4-Метоксифенил)-1-(4-цианофенил)метансульфонамид (138q). Получали по общей методике14 из сульфохлорида 134h и п-анизидина.
Выход 25.1 г (83%), т. пл. 127–128 С. Спектр 1H ЯМР (300МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.77 с (3 H, OMe), 4.35 с (2 H, CH2), 6.81–6.84 м (2 H, HAr), 7.13–7.16 м (2 H, HAr),7.44–7.47 м (2 H, HAr), 7.70–7.72 м (2 H, HAr), 9.54 шс (1 H, NH). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, [D6]DMSO), δ,м. д.: 55.0 (OMe), 56.1 (CH2), 111.4 (CAr), 114.2 (2 С, CHAr), 118.1 (CN), 122.4 (2 С, CHAr), 130.5 (CAr),131.7 (2 С, CHAr), 131.8 (2 С, CHAr), 134.9 (CAr), 156.3 (CAr).
Масс-спектр (ESI), m/z: 301 [M–H]–. Найдено,%: C 59.4, H 4.5, N 9.4. C15H14N2O3S. Вычислено, %: C 59.6, H 4.7, N 9.3.Алкилирование 1-метоксикарбонилметансульфонанилида (136a) бензилхлоридом. К смесисульфонамида 136a (0.92 г, 4.0 ммоль) и K2CO3 (0.83 г, 6.0 ммоль) в DMF (40 мл) добавлялибензилхлорид (0.50 г, 4.0 ммоль), перемешивали реакционную смесь в течение 1 ч при 20 С, после чегонагревали до 40 С и перемешивали ещё 1 ч. Охлаждали, разбавляли водой (100 мл), подкисляли 15%ной HCl до pH ≤ 2 и экстрагировали CH2Cl2 (3 × 50 мл). Органический слой промывали 2%-ной HCl (5 ×80 мл), высушивали над Na2SO4, растворитель удаляли при пониженном давлении на роторномиспарителе, продукты выделяли из остатка колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAcгексан 1:2).N-Бензил-1-метоксикарбонилметансульфонанилид (139).
Выход 306 мг (24%), желтоватоемасло, Rf 0.4. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.88 с (3 H, OMe), 4.05 с (2 H, SO2CH2), 4.94 с (2H, NCH2), 7.22–7.41 м (10 H , HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 53.2 (OMe), 54.5 (CH2), 57.0(CH2), 127.9 (CHAr), 128.47 (2 С, CHAr), 128.53 (CHAr), 128.6 (2 С, CHAr), 129.49 (2 С, CHAr), 129.52 (2 С,CAr), 136.3 (CAr), 138.3 (CAr), 164.2 (CO).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
