Диссертация (1141387), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Сапонины обладают жгучимраздражающим вкусом и вызывают раздражение слизистой, покраснение глаз иаллергию. Вещества оптически активны.Растворимость в воде как стероидных, так и тритерпеновых сапонинов,зависит от числа сахарных остатков: при 4 и более - хорошо растворимы в воде;при 2 - 4 - плохо растворимы в воде, но хорошо в метаноле, а также в (60-70%)спиртах даже при низких температурах, а в больших концентрациях этих спиртов(80-95%) – только при нагревании, а при охлаждении они выпадают в осадок.Нерастворимы в эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе и других органическихрастворителях.
Свободные сапогенины не растворяются в воде и хорошорастворимы в органических растворителях.В зависимости от рН водных растворов сапонины подразделяется на:Нейтральные - стероидные и тетрациклические тритерпеновые сапонины;Кислые - пентациклические тритерпеновые сапонины. Их кислотностьобусловлена наличием карбоксильных (-СООН) групп в структуре агликона иприсутствием уроновых кислот в сахарных остатках [9, 10].Химические свойства: Сапонины гидролизуются под влиянием ферментов икислот.
Производные мевалоновой и глицинритиновой кислот гидролизуются подвоздействием щелочей. При взаимодействии с кислотными реагентами (SbСl 3,SbСl5, FеС1з, конц. H2SО4) образуют окрашенные продукты. Кислые сапониныобразуют нерастворимые комплексы с солями тяжелых металлов (Ва, РЬ).Сапонины способны образовывать комплексы с белками, стеринами, липидами,фенольными соединениями [29, 134]. В составе комплексов сапонины необладают гемолитической и поверхностной активностью [53, 128, 148].Сапонины, имеющие в своей основе стероидное ядро, вступают в специфическуюреакцию Либермана-Бурхарда [9, 10].32Пенное число: Это наименьшая концентрация извлечения из 1 г.
сырья, привстряхивании которого в течение 15 с. образуется пена, устойчивая в течение 15мин.Гемолитический индекс -наименьшая концентрация извлечения из 1 г.сырья или раствора чистого сапонина, которая вызывает гемолиз эритроцитов,содержащихся в 1 мл 2% раствора дефибринированной крови барана. Извлечениесапонинов и разведение проводят изотоническим раствором.
Готовится серияразведений и определяется наименьшая концентрация. При работе с кровьюдругих животных параллельно ставят контроль со стандартным сапонином (0,02% раствор дигитонина). Результаты выражаются соотношением массы сырья (1 г.)к разведению. Напр. 1 : 5000, 1 : 20000 и т.д.Извлечение и анализ сапонинов: Методы экстракции сапонинов изсвежего и из высушенного сырья отличаются.
Процесс экстракции извысушенного сырья является сложным и состоит из диализа, растворения идиффузии, протекающих одновременно.Сапонины образуют не растворимые в воде молекулярные комплексы состеринами, липидами, дубильными веществами, белками.
Эти комплексыразрушаются при нагревании с хлороформом. Поэтому перед выделениемсапониновизсырья,егорекомендуютпредварительноэкстрагироватьхлороформом в аппарате Сокслета в течение 2 часов. Процесс выделениясапонинов состоит из нескольких стадий: экстракция сапонинов из сырья, очисткаполученногоизвлечения,разделениенаиндивидуальныекомпоненты.Экстрагируют сапонины полярными растворителями: метанолом и спиртомразличной концентрации, водой, 0,9%-ным раствором натрия хлорида.
Иногдасырье перед экстракцией обрабатывают петролейным эфиром, четыреххлористымуглеродом, диэтиловым эфиром для разрушения нерастворимых в полярныхрастворителях комплексов сапонинов со стеринами, белками, фенольнымисоединениями.Очисткуполученныхизвлеченийспособами, это зависит от структуры сапонинов.проводятразличными33Полярные сапонины плохо растворимы в этиловом и метиловом спиртах,выпадают в осадок при охлаждении, длительном стоянии спиртового экстрактаили при добавлении этанола.Гликозиды с небольшой углеводной цепочкой обычно плохо растворимы вводе и выпадают в осадок при разбавлении спиртовых экстрактов водой.Кислые тритерпеновые сапонины растворимы в водных растворах щелочейи выпадают в осадок при подкислении.
Также, из спиртовых растворовтритерпеновые сапонины можно осаждать диэтиловым эфиром, ацетоном,этилацетатом, иногда бутиловым и изоамиловым спиртами.Полученные сапонины очищают от полярных сопутствующих веществ:моно- и олигосахаридов, фенольных соединений, органических кислот и др.повторным переосаждением [5, 8].Значительное распространение нашли хроматографические методы очисткисуммы сапонинов.
Гликозиды, содержащие свободные карбоксильные группы,могут быть отделены от сопутствующих веществ, в том числе и от минеральныхпримесей, с помощью ионообменной хроматографии. Хроматографическуюочисткусуммысапониновпроводятнаоксидеалюминия,силикагеле,активированном угле [4].Распространениевприроде:Сапониныдостовернообнаруженывпредставителях примерно 40 семейств растений. Более широко распространенытритерпеновые сапонины. Чаще всего они встречаются у растений сем.Саrуоphуllасеае, Fаbасеае (солодка, астрагал шерстисто цветковый) [64],Аrаliасеае (женьшень, аралия маньчжурская) [27, 41, 86, 91], Hippосаstаnсеае(каштан конский), Pоlуgоnасеае (сенега), Rоsасеае (лапчатка прямостоячая,кровохлебкаPolemoniáceaeлекарственная),(Синюхаголубая)Аstеrасеае[20,34,(календула99],лекарственная),Lamiáceae(Ортосифонтычиночный), Polygaláceae (Истод тонколистый), Papilonaceae (Астрагалшерстистоцветковый) и др.
Стероидные сапонины чаще встречаются у растенийсем. Diоsсоrеасеае (диоскорея ниппонская, диоскорея дельтовидная) [15, 22, 28],34Аgаvасеае (агавы, юкки), Liliасеае (ландыш), Sсrоphulаriасеае (наперстянки),Zуgоphуllасеае (якорцы стелющиеся) [38, 75, 113] и др. [5, 8, 55, 100, 126].1.5. Стиракс лекарственный (Styrax officinalis L.), как источниксапониновСистематика● Отдел: Magnoliophyta● Семейство: Styracaceae● Класс: Magnoliopsida● Род: Styrax● Порядок: Styracales● Вид: officinalis L.Народные названия: Франция: Aliboufier, Италия: Storace, Англия: Storax,Германия: Styrax, Россия: Стирах, Арабские страны: Abhar; Istark; Hoz; Lbna;maiha [130, 138].Семейство стираксовое насчитывает 11 родов и около 180 видов.
Онинаиболее широко представлены в Восточной и Юго-Восточной Азии, особенно вКитае. Самым известным представителем этого семейства является род стиракса,более распространенный и насчитывающий около 130 видов. Многие видыстиракса служат источником ароматной бензойной смолы, применяемой вмедицине и косметологии [67, 47, 106].Вид - стиракс лекарственный (Styrax officinalis L.):Стиракс лекарственныйшироко распространен в таких странах Средиземноморья как Италия, Греция,Турция, Сирия и Палестина [33, 67, 142] и на юго-востоке Франции [51, 62, 89]. Вкалифорнийских регионах Styrax officinalis L.
раньше не выделялся как подвид, ноисследования доказали, что стиракс лекарственный калифорнийский являетсяотдельным подвидом [66, 65].Описание. Невысокое дерево (от 4 до 6 метров). Листья простые, круглойили овальной формы, белые, опушенны с нижней стороны волосками. Деревоцветет в конце весны (с апреля по июнь). Цветы маленькие белые. Числолепестков 5 - 8. Чашечка зеленая, венчик белый. Размер цветка 20 мм. Числотычинок 8-16. Большое количество нектара в цветах привлекает к ним насекомых.Поэтому дерево известно, как медоносное. Плоды созревают с сентября по ноябрь35[135, 130]. Сначала они зеленые, а потом желтеют. Плод стиракса покрытволосками и имеет форму шара диаметром в 15 мм с заостренной вершиной.Внутри плода одно коричневое семя, которое окутано зеленой пульпой, оченьгорькой на вкус [80, 96, 138].В литературе есть данные о том, что пульпа плодов является токсичной длярыбы, мышей [26, 76] и улиток [40, 97, 123, 137].
Также плоды использовалисьпри изготовлении яда для. Водно-спиртовые экстракты стиракса лекарственноготоксичны в больших дозах и показали противоопухолевую активность [142, 141,150] (Рис. 1.8.).Рисунок 1.8. Стиракс лекарственный (Styrax officinalis L.)В литературе существуют противоречивые данные о смоле стираксалекарственного. Polunin et al. (1965) и Y. Vardar et al. (1973) сообщали, чтостиракс лекарственный известен своей смолой с древних времен, ее использовалиримляне, египтяне и финикийцы в качестве благовония и лекарства. Однако в36настоящее время смола стиракса используется только в римско-католическихЦерквях в Европе [110, 147].
Dalal Ibrahim et al. (2011) установили, что смола,которая выделяется из ствола, применяется для лечения инфекций кожи и входитв состав лекарственных средств от кашля [80]. А другие ученые придерживаютсяпротивоположного мнения: Adel Mohammed et al. (2007) считает, что стиракс неимеет смолы [96]. В работе Ибн аль-Байтара (1197-1248 гг.) говорится, чтостиракс в Сирии называется (Abhar, Al-istark и Al-maiha), и что это дерево вообщене имеет камеди или смолы [37]. В статье Vincent Blondel (2016) обиспользовании стиракса написано: «мне кажется, что aliboufiers / Styrax officinalisL.
не имеют смолу» [130].В русской литературе можно встретить название “стиракс”, но оноуказывает на другие виды стиракса или продукцию на их основе. Род стиракснасчитывает более 130 видов, три из которых служат основой для производстварастительного фиксатора запахов в парфюмерной промышленности России:Styrax tonkinensis, Styrax benzoin и Styrax benzoides.