Диссертация (1141319), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Сравнение методов количественного определения субстанций неорганических лекарственныхпрепаратов по различным фармакопеям [5; 22; 36; 66; 67].НаименованиеКоличественное определение для субстанцийсубстанцииГФUSP-30BP2012/Ph. Eur. 7JP16Комплексонометрическое определение кальцияиндикатор - смесь кислотыКальция хлоридиндикатор-кислотный индикаторхром темно-синий- индикаторгидроксинафтол синийкислота кальконкарбоновой-кальконкарбоноваясульфатомнатрияс1:10(индикатор NN)Комплексонометрическое определение кальцияКальцияиндикатор-карбонат- индикаторгидроксинафтол синийкислота --кальконкарбоноваяКомплексонометрическое определение кальцияКальциягидрофосфатиндикатор-- индикаторгидроксинафтол синий-кислотный -хром черный специальныйКомплексонометрическоеМагнияоксид,магния карбонатопределениемагния Кислотно-основное(индикатор - кислотный титрование (индикатор хромспециальный)черный метилоранж)Комплексонометрическое определение магния (индикатор кислотный хром черный специальный)19Продолжение таблицы 3.
Сравнение методов количественного определения субстанций неорганическихлекарственных препаратов по различным фармакопеям [5; 22; 36; 66; 67].НаименованиеКоличественное определение для субстанцийсубстанцииГФМагния сульфатКомплексонометрическое определение магния (индикатор - кислотный хром черный специальный)USP-36BP2012/Ph. Eur.
7JP16КомплексонометрическоеМагнияаспарагинатопределение--магния(индикатор - кислотный хромчерныйспециальный)АргентометрическоеНатрия хлоридопределениехлорид-ионов (индикатор – калияАргентометрическое определение хлорид-ионов (потенциометрическое титрование)хромат)АргентометрическоеНатрия йодидопределение йодид-ионов(индикаторэозинат)-натрияЙодатометрическое определение йодид-ионовиндикатор - амарант-20Продолжение таблицы 3.
Сравнение методов количественногонеорганических солей по различным фармакопеям [5; 31; 45; 75; 76].НаименованиеКоличественное определение для субстанцийсубстанцииГФUSP-30ОбратнаяНатрия нитритперманганатометрияПерманганатометрическоетитрованиеопределениясубстанцийBP2012/Ph. Eur. 7JP16Обратная цериметрия-препаратовАргентометрическое определение хлорид-ионовКалия хлоридиндикаториндикатор - калия хроматиндикатор - эозинжелезоаммониевыеквасцыАргентометрическоеКалия йодидопределение йодид-ионов(индикаторнатрия)-эозинат-индикаторфлуоресцеинЙодатометрическое определение йодид-ионовиндикатор - амарант--натрия21Таблица 4.
Сравнение различных методов анализа ионов [5; 7; 8; 61].Капиллярный электрофорезВзависимостиААС (определениеВЭЖХкатионов) *Методы титрования *отэлектрофоретическойРазделительныйподвижности,механизмсостенкойвзаимодействия Ионный обменкапилляра--10 сек - 3 мин5-10 минибуферной системойВремяанализанаприбореПодготовкапробы Растворение, цетрифугирование(таблетированная ЛФ)Детектирование(наиболеераспространенныеварианты)5-15 минили фильтрование10-60 минРастворение,центрифугированиефильтрованиеКосвенноеКосвенноеспектрофотометрическое,спектрофотометрическое,кондуктометрическоекондуктометрическоеилиМинерализация,растворениеФотоэлектрическоеРастворение,центрифугированиефильтрованиеВизуальное,потенциометрическоеили22Продолжение таблицы 4.
Сравнение различных методов анализа ионов [5; 6; 7; 70].Капиллярный электрофорезВЭЖХестьестьААС (определениекатионов) *Методы титрования *ВозможностьодновременногоопределенияПрисутствуетнет(ступенчатое титрование)нескольких ионовНеобходимостьиспользованиядорогостоящихматериаловИспользованиеВозможнодорогостоящихбуферных системиспользованиекомпонентовИспользованиедорогостоящих колоноклампчастичносполымкатодомограниченнымсроком службыс нет231.3 Метод капиллярного электрофореза в анализе неорганическихионов.Явление электрофореза было открыто в 1809 году профессорамиМосковскогогосударственного университета П.
И. Страховым и Ф. Ф.Рейсом. Однако применение в аналитической химии оно нашло более чемчерез сто лет - в 1937 году было проведено разделение смеси белков А. В. К.Тизелиусом. Предпосылки к возникновению метода электрофореза вкапилляре возникли в 1967 г., когда С. Хьертеном проводились исследованияпо электрофорезу в полых стеклянных трубках диаметром около 3 мм.Использование полых трубок со сравнительно небольшим диаметромувеличивало эффективность разделения, поскольку в данном случаеосуществлялся значительно лучший отвод тепла в сравнении с двухмернымэлектрофорезом в геле, появившемся ранее.В 1974 году были опубликованы работы по проведению электрофорезав стеклянных трубках диаметром 250 мкм (Р. Виртанен), через пять лет – поэлектрофорезу в тефлоновых трубках диаметром 200 мкм (Ф.
Е. М. Майккерси Ф. М. Эверартс), этими же авторами было предложено объяснениемиграционной дисперсии при капиллярном зональном электрофорезе.В 1981 году Дж. Йоргенсон и К. Д. Лукацс применили кварцевыекапилляры с диаметром менее 100 мкм и предложили термин «капиллярныйэлектрофорез».При использовании капилляров диаметром 75 мкм инапряжения 30 кВ ими были совершены разделения протеинов идансилированных аминокислот с ВЭТТ менее 1 мкм.Следующий существенный шаг в развитии метода произошел в 1984году, когда Ш.
Терабе был описан метод мицеллярной электрокинетическойхроматографии в капилляре с добавлением поверхностно активного веществак буферному раствору, что позволило определять как заряженные, так инезаряженные молекулы.24Дальнейшими этапами развития капиллярного электрофореза сталоиспользование масс-селективного детектора, что значительно повысилоуниверсальность данного метода, а также появление коммерчески доступныхсистем и электрофореза на чипе.1.3.1 Сущность метода капиллярного электрофореза1.3.1.1 Особенности метода капиллярного электрофореза.В сравнении с другими аналитическими методами можно выделитьследующий ряд особенностей капиллярного электрофореза [8; 10; 11; 27; 52]:1.
Высокаяэффективностьразделенияпревосходить(можетэффективность ВЭЖХ).2. Использование малых объемов пробы (десятки нанолитров) ибуферного раствора.3. Сравнительная быстрота анализа.4. Сравнительная простота аппаратурного оформления.5. Некоторые сложности с воспроизводимым вводом пробы, в связи с чемжелательным является использование внутреннего стандарта.6. Несмотря на использование полиимидного покрытия кварцевогокапилляра, он остается хрупким в месте расположения «окна» дляприменения фотометрического детектора.7. Широкие возможности оптимизации условий анализа:а.
изменение напряжения;б. использование давления;в. термостатирование при различной температуре;г. использование капилляров с различным диаметром;д. использованиеразличных(гидродинамический,типоввводапробыгидростатический,электрокинетический);е. использование устойчивого и динамического покрытия стенкикапилляра;25ж.
использование различных веществ в качестве добавок кбуферной системе для изменения селективности;з. использование буферных систем с различными значениямиpH;и. возможностьорганизации(капиллярныйразличныхзональныйизоэлектрическаявидовэлектрофорез,анализаизотахофорез,фокусировка,мицеллярнаяэлектрокинетическая хроматография) на одном оборудовании;8.Возможностьиспользования(кондуктометрический,различныхспектрофотометрический,типовдетекторовмасс-селективный,лазерно-флуоресцентный, термолинзовый).
Наиболее распространеннымявляется спектрофотометрический детектор.Перечисленные особенности показывают применимость капиллярногоэлектрофореза для анализа широкого спектра веществ и решения различныхвариантов аналитических задач.1.3.1.1 Основные принципы капиллярного электрофореза.Метод капиллярного электрофореза основан на миграции заряженныхчастиц в электрическом поле. Разделение происходит за счет разницы вподвижностях исследуемых частиц в капилляре, заполненном буфернымраствором. Движение частиц в процессе анализа определяется воздействиемэлектрического поля, силы трения и электроосмотического потока.Если рассмотреть более подробно [10; 27; 52], то ускоряющаяэлектрическая сила может быть описана уравнением:в ;где z - эффективный заряд иона, F - константа Фарадея (96500Кл/моль), E - напряженность электрического поля (В/см), Na - числоАвогадро (моль-1).Сила трения описывается уравнением Стокса: 6 ;26где π - число π, η - динамическая вязкость (Па*с), r - стоксовскийрадиус частицы (см), U - скорость электрофоретического перемещения(см/с).Поскольку ускоряющая сила приблизительно равна силе трения, тоскоростьэлектрофоретическогоперемещенияможетбытьвыраженауравнением:;Если пренебречь параметром напряженности электрического поля,можно выделить выражение электрофоретической подвижности:μ ;где µ i - электрофоретическая мобильность (см2*В-1*с-1).Поскольку под воздействием электрического поля перемещаютсязаряженные частицы, то эффективная скорость миграции определяется споправкой на степень диссоциации и может быть выражена уравнением:эфф.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
