Том 1 (1134473), страница 117
Текст из файла (страница 117)
е. неподвижной жидкости в колонке. Таким образом К=— ьртТ ере~н (! 20б) илн КТ )' Л, т (тее ми«несть) и * 7 грети (121) Это уравнение служит для определения значений коэффициентов активности компонентов в предельно разбавленных растворах в неподвижных жидкостях из газо-хроматографическнх данных, т.
е. из удельного объема удерживания: (121а) о ре'и ~~Н, ~ Пгг — м ееосты 38 — 1573 где М вЂ предельн значение козффнцнента активности в области малых концентраций раствора, а К вЂ” константауравнения нзотер. мы растворимости Генри. Зля определения константы К из газохроматографических данных (см. стр. 559 сл.) находят значение удель. ного удерживаемого объема Уя,т(тее — ми«кость) н по уравнению (20) получают значение К=Ч/л,,„(тег „а„„, р Вместе с тем константа нзотермы растворимости Генри по определению Дополнение. Газовая хроматография 594 Т=— Р Ро":и (118а) Этот метод позволяет определить предельные значения коэффициентов активности с точностью, ббльшей, чем точность статических методов.
Уравнение (121) показывает, чта удельный удерживаемый объем уменьшается с ростом молекулярного веса неподвижной жидкости М и с ростом давления пара р, чистого жидкага компонента. При данном р, (т. е. для данного компонента) и при данной температуре Т колонки для увеличения удерживаемого объема надо выбрать растворитель, в котором данный компонент растворяется, давая большие отрицательные отклонения от вакона Рауля. (т.
е. то(1), и, наоборот, для уменьшения значения л' нип гггз — жидваегьг при том же р, и при тай же температуре надо выбрать раствори шль, в котором данный компонент растворяется, давая большие положительные отклонения от закона Рауля. В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины т от мольной доли х в этой области значений концентРаций наДо апРеДелить изотеРмУ РавновесиЯ с,=Гг(с) или х„=,гг(р) из формы хроматографическай кривой так же, как вто было показано выше в случае определения изотерлгьг адсорбцни из газо-хроматографических данных, т.
е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциальнога давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографическай кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли х. и находят коэффициент активности и, пользуясь формулой (118): ОСНОВНАЯ ЛИТЕРАТУРА А. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ !.
Учебяики, курсы и монографии по физической химии 1. А. Н. Бр од с к и й, Физичесиая химия, тг. 1 — 2, изд. б-е, Госхнмизлат, 1948. 2. С. Г л е с с т о н, Теоретическая хвмия, Издатннлит, 1950. 3.А.А.Жуковицкий, Л.А.Шварцман, Фнзическаяхимия, Металлургнздат, 1962. 4. В. А.
К и р е е в, Курс фиаической химии, Госхнмиздат, 1955. 5. Э. А. М е л ь в и н-Х ь ю з, Физическая химия, нниги 1 — 2, Издатинлит, 1962. 6. А. В. Р а к о в с к и й, Введение в физическую химию, ОНТИ, Гл. ред. хим, лиг., 1938.
7. А. В. Р а к о в с к и й, Курс физической химии, Госхьмнздат, 1939. 8. Е. В г 61е й а, Огппб!айеп бег р!гуч!!га!!зсбеп СЬет!е. т7ЕВ, Вег!!п, 1958. 9. Ю. К. Р а г 1 1 п8 !о и, Ап Абтапсеб Тгеа!1зе оп Рпуа1са! Сбею|з!гу, т. 1 — 5, Еопбоп, 1949 — !954, И. История физической химии: классические труды 1.
Н. Н. Б е н е т о в, Избранные произведения по физической химан, Харьков, 1955. 2. Г. И. Г е с с, Термохимические исследования, под ред, н со вступнтель. ной статьей А. Ф. Капустинского, Изд. АН СССР, 1958. 3. А. Ф. К а п у с т и н с к и й, Очерки по истории неорганической и физической химии в России ог Ломоносова до Великой Октябрьской социалистической революции, Изд. АН СССР, 1949. 4. М.
В, Л о и о н о с о в, Полное собрание сочинений, т. ! — 4, Изд. АП СССР, 1950 †!955. 5. Л. И, М е и д е л е е в, Сочивекия, т, ! — 25, Химтеоретиздат и Изд. АН СССР. 1937 — 1954. !11. Сборники упражнений и з ада ч 1. Г. И. Б а т а л и н, Сборник примеров и задач по физической химин, Изд. Киевского университета, !960. 2. С. Д.
Б е с к о в, Техно-химические расчеты, 2-е нзд., Госхимвздат, !950. 3. Э. Г у г г е н г е й м и Л ж. П р у, Физико-химические расчеты, Издатиилит, 1958. 4. Е. В. Киселева, Г. С, Каретников, И. В. Кудрявцев, Сборник гримеров и задач по физической химии, Госхимиздат, !960.
5. О. А. Х о у г е н и К. М. В а т с о н, Физико-химические расчеты в технике, Госхимиздат, 1941. 6 1 а В 6 О тУ т81 з г Ног!ое 1т Роц юз! Рь,!об СЬею1з!гу, 4!П рг1п!1пй, Хетч 'гог!ь 1947. 38» 596 Основная литература 7. 1.. О. Зи!!еп, Р. у!Г. 1.апйе, С. О.
ОаЬг)е!ьоп, РгоЫещь гп РЬуяса! СЬет)ь)гу, Неж тогЬ, 1952. 1)Г. Справочные издания (таблвцы физино химических величин) 1. Г. В. Виноградов, А. И. Красильщиков, Атлас иомограич по физической химин, Гостехиздат, 1940. 2, А. Н. К р е с т о в и и к о в, А. С. Шахов, Термодинамические и физико-химические свойства редких металлов, т. 1, ГОНТИ, Гл. ред. лиг.
по черной и цветной металлургии, 1939; т. 2, Металлургвздат, 1943. 3. Справочник химика, т. 1 — 3, Госхимиздат, 195! †19; 2-е изд., т. 1, 1962. 4. Технвческая авцнклопедия. Справочник физических, химических и технологических величин, т. 1 — 10, 1927 †19. 5. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов под ред, М. Д. Тнличеева, т. 1 — 5, Госнефтегортопиздат, 1945 †19.
6. Ьа и до 1 1 — Во г из 1е1 и, 2аЫепмег)е ипб РипЬПопеп аиь РЬуь!Ь, СЬещ!е, Аьггопощ!е, ОеорЬузГн ипб Теспп12. б АиП. Негаиьйей. топ Еисйеп, !950. 7. 3. Т ! гп пт е г гп а и з, РЬуз)со-сЬеппса1 Сопь1апН о1 Риге Огйап!с Согпроипдз, Е!ьет)ег, 1950. Б. ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА 1, Учебники, курсы в монографии 1.
И. П. Б а а а р о в, Термодинамика, Физматгиз, 1961. 2. Е. А. Г у г г е и г е й и, Современная термодинамика, изложенная по методу У. Гвббса, Госхимиздат, !941. 3. Б. Ф. Д о д ж, Химическая термодинамика в применении к химическвм процессам н химической технологии, Издатинлит, 1950. 4. М.
Х. К а р а п ет ь я н ц, Химическая термодинамика, изд. 2-е, Госхимиздат, !953. 5. В. А. К н р н л л в н н А. Е. Ш е й и д л н н, Основы экспериментальной термодинамики, Госзиергоиздат, !950. б. И. Р. К р в ч е в с к в й, Понятия и основы термодинамики, Госхимиздаг, 1962. 7. М.
А. Л е о и т о а и ч, Введение в термодинамику, Гостехтеоретиздат, 1950. 8. К. А. П у т и л о в, Лекции по термодинамике, вып. 1 — 5, Изд. Университета физико-химии и хим. технологии им. акад. Зелинского, 1939. 9. Дж. Р о б е р т с, Теплота н термодинамика, Гостехтеоретиздат, 1950. 10. П. С. Э и ш т е й н, Курс термодинамики, Гостехтеоретиздат, 1948. 11. Е. А. О и й й е п Ь е ! щ, ТЬегщобупащ1сь. Ап Адтапсеб ТгеаПье !ог СЬеппьгь апй РЬуь!с!ь)з, 28 ед., Агпь1егдащ, !950.
12, К. О е п Ь! й Ь, ТЬе Рггпс1р1ез о1 СЬеппса! ЕциП!Ьг!ищ, СагпЬгЫйе, 1955. 13. О. Ко г18 т, Е)п!йЬгипй !и гйе сЬепиьсЬе ТЬеггподупагп!Ь, 3 АиП., 470 55, 1960. 14, О. Н. Ь е ьт! з, М. Е а и б а ! 1, ТЬегщдупащ!сь, 24. еб., Яеч!зеб Ьу К. 5. Р1!зег апб Ь. Вгеюег, 723 рр. Мс Огаьт Н1П, 1961. П. Классические труды и к урсы 1. Р. М а й е р, Закон сохранении и превращения энергии. Четыре исследо- вания, 1841 †18, Гостехтеоретиздат, 1933. 2 Г, Г ел ь м г о л ь и, О сохранении силы. 2-е изд., Гостехтеорвгиздат.
1934. 597 Основиая литература 3. Второе начало термодннамнки. С а д н К а р н о — В. Т о м с о н-К е л ь. вин †. Клаузнус — Л. Больцман — М. Смолухов. с к н й, Гостехтеоретнздат, 1934. 4. Дж. В. Г н б б с, Термодинамические работы, Госгехтеоретнздат, !950. 5, Г. А. Л о р е н ц, Лекцнн по термодинамике, !осгехтеорегнздат, 1941. 6, Я.
Г. В а н т-Гофф, Очерни по хнмнческой динамике, ОНТИ, Хнмгеорет, 1936. 7, И. Д. ВандерВаальс, Ф. Констами, Курс термостатнкн. Термнчеснне равновесия материальных систем, тт. 1 — 2, ОНТИ, Гл ред. хнм. лиг,, 1936. 6. М. П л а и к, Термодинамика, Гостехнздат, 1925. Ф. ту. Н е г п з 1, О(е Феосе!!зс)теп ппд ехрег1тпеп!е11е Огппб)айеп без пецеп !Уагшеза(хез, На!1е, ! 924.
111. Методика терм од и нам нческк х расчетов Сборннкн задач н примеров 1. А. И. Б р о д с к н й, Современные методы вычисления термодннамическнх функций, Металлургиздат, !947. 2. Р. В е н н е р, Термохимические расчеты, Издатннлит, 1950. 3. М. Х. К а р а п е т ь я н ц, Примеры н задачи по химической термодвнамнке, Госхнмнздат, 1950. 1Р.Статнстнческая термодияамнка 1. Дж. В. Г к б б с, Основные прннцнпы статнстнческой механики, ОГИЗ, Госгехнздат, 1946. 2. И.
Н. Г о д н е в, Вычисление термодинамическнх функций по молекулярным данным, Гостехтеоретнздат, 1956. З. В. И. Г р я в и о в, А. Ф. Ф р о с т, Статнстнчеснне методы расчета термодииамнчесннх велнчнн, Изд. Всес. отд. хнм. о-ва нм. Менделеева, 1949. 4. А. 3 о и м е р ф е л ь д, Термодннамина н статистическая физика, Издат. ннлит, 1955. 5. В. Г.
Л е в н ч, Введение в статистическую физику, Гостехтеорегнздат, 1950. 6. Дж. М в й е р н М. Г е и п е р т-М а й е р, Статнстнчесная механика, Издатянлнт, 1952. 7. А, Г. С ам о й л о а н ч, Термодинамнна н статнстнческая физика, Гостехтеоретнздат, 1955. В. Р. Ф а у л е р н Э. Г у г г е н г е й м, Статистическая термодннамнна, Издатннлнт, 1949. Ъ'. Термодинамика н молекулярная физика растворов 1.