Ю.А. Овчинников - Биоорганическая химия (1128694), страница 84
Текст из файла (страница 84)
нежелательное свойство гликогнптидоэ «лето гнои стенки, ограни ~ива«ягма их применение в медицине,-- пирзгенностьг попадание их в крожнок вызывает заметнее повымение температуры юла. В связи с этны в риде стран мире, прежде всего во франции, Японии и СССР, еедужя работы гю синтезу апи(югеннык гли«огнен тинов, а также аналогов МДП с «рко выраженными нммуномодтлирующи и своистевмн.
Французскими учеными Э. Ледерером, Я. Шейда получен апирогеныый инвлог МДП вЂ”. его бутиловмй м(жр, мур«бухни, «старый в нестоящее врем« применяетсл «эк ко понвнт синтетической вакцины против стрептокакко ых инфекции. Не менее известны МТП-к фахми (фир а С!ВА СЕ)ВУН Швейцария) и препарат В.ЗО (Т. Шиба. Япония). сн У()((((гй)В)йб()((У))ВВ«-А) нн — см,— см;-о — ~-о-смг-сн-см,осос„м ! осос„н„ гп- см,(см,)„ СМ-СС)-Ч!)((ВЗМ)))(В(хай!))(В)(ф((((ВЗ си( ф~ е-н МО Риц гликопептицов синтез«(шаля в СССР (й Т.
Иванов). Среди пик ГМДП й-!)-О!сКАс-П 4) Могшйс-С А)а-П-01>КН.— аналог МДП с болю вырагкенными алькам тны и н п)ютивоопуколевыми сеойст «мн, промышленный синтез «оторого налажен е СССР. Моле улар ый елее~из» деиствн» гюдобиых елико»ептндов ПОКВ НЕ «Сс». В !ОВ4 Г. г«ЛЕцсрерОМ ЕЫСК»з«НО ПРЕЛПОЛО«ЕМИЕ, Чте гликопептиды «лето ных стенок являютс не»в спи ыми вещест. вами тип в, ор по вдв в р з пиогн или номчной флоры н подкержи вют иеобкодимыи нммунный статус; вследовых количества онн найдены в мозге н моче здоровых людей.
Протеоглогшны. в отличие от глнкодротеинов, несут на пол . пептид ом коре не олигосахарндные, в полисвхврицные цепи. Са«зь лу угле«одным и белковым комгюнентами »шкет быть как О, тек и К-гликоэидипй, шж е наряду с расс отреннымн фрагмента 0)сшйс-САКАО«йзп н Са)шйщбег)Тйг е протеогли«анв» часто нс ре ветс« фрагмент 0«)-бв)-ХУ(-бег. Сеойстив протею лик«нов в большой степени определяются угле аоцны компонентом. Как и полисвкариды, пни пол«кислер ны Молекул«рна» массе проттогликанов «олеблется в широкик пределах: твк.
низкомолекулярнв» фор а гепаринв и еег молеку ~нрную мессу )0000 - 15000. в р т «ргщ -- 4000000, Для ннх кврвшер образо ание крупных мел мохе«улярных в регвтов Молекула нротеогликлнв содержит от од«он (как в низ«омолекуларно тенер«не) цо нескольких десятков полисахарндны» цепей. приче к полипептидному «ору огтт быть присоединены гюлиса«аридные гнпп квк од ою.
твк и резных типов. Например, молекула протеогликанв хряща напоминает ерши« ллн мтья бутылок: полнсахаридные иена и в не представлены молекулами «онврпит н- «ервтаисульфата (табл. 21) Ум>вводы г Наиболее корол изу роте ь ег л и: гепврииы, кондроитннсульфаты. дер «та«сульфат. «ервтвнсульфат. Втм соецинения встреч«ются прел>де всею в ежклеточно про стран.тве соедин«тельно» ткани, однако нх обнаруживают н внутри клеток. Так, шари находится во внутриклеточны» гранулах тучных «леток, при гюл>чении ьлсткой определенного игивле содср)«ишм гранул амбр«си«естся в межклеточ пе пространство. Угле водна« сост» ляюща» протеогликанов соевннителыюй ткани прецстввляет собой гликоза нноглн вн, построенный из гююпряющихсн блокоц чапи всего лиса«ярилин», в состав «оторых входят остатки уроновык кислот и аминосахврое (твб .
2П. йа» ная труктурнвк особеиностг„сугцестаенно влияющая на сеойсп\а п)юг«о>ли«лион соил»интел«»Ой г вни, и«ли ~ е е полнсахаридной цепи сульфат»«к групп, прндвющик молекуле к«ректор полианиона. Локализуясь на внешней повсркности «леток и образуя таки образом дополнительную оболо «у, эгн биополимеры заметно влияют на транспорт нона» и белков в «летки. По и о пептилогликана, основу клетачнои стенки тра поло,'кит "льни« бакмрнй составляют тенх еем ««слоем.
Они представл ют собой биополи еры с молекулкрной массой около 2 000 ОШ>, гюстроенн е мз ост»гков сека!ю« П-аланинж много«томных сдпр. тов н фосфорной «полоты. В «легочной стенке тра отрнцвшльных в я гг л "Р х .ю У Ф ' бактерии тейкоевыс кислоты коввяснтно саванны фосфодиэфиргюй салтык с оста «ами ура оытй «иглоты протеогликанн Он являютс» внове ам, облалвюшими групповой и видовой специфичностью. Оптину многовтомного спирта различают рябит- и глицерингей хоевые юклоты. Основа рибиттейхоеэои «ислоты — пслирибит-гб-дифпсфвтнзя цепь Углеводы в рибиттейхсевых «ислотак предстваюны ц- и б-связан- ыми О.тлю отой и М-ацетилглю оза ином. Ка правило, это моносахаридм, однако встречаются тейхпепыс «ислозы с олигосахарид.
ными (в основном дпсахвридными! фрапэензэми, построенными только из остатков О-глюкозы илн !.-глюкозы и М.ацсзмлглюкозампна. Глиггеринтейхсевые кис оты имеют аналоги ое строен е СН Оы В одник из них заместнзолями при вторичнык гнщюкснльных группах глицерина ю ступают осгатки О-алэпинн. а других — череаук юнаса остатки О-аланина, О-глюкозы или Ксвцетнлглюкоэамина. Кгнточнме сте ки граматрицательнык бактерий тсйхсеаых кипам не спдермат.
Л а д Ш (Ы Ий Нв В (Пш — т)Ы). Р г а Р ч, Р л ав йшюмцп Рз ыя РВ)7 .)Ю!) ВР Г Ваат) С )»ЗЗ вЂ” р Р Вазе!. н т Ваш). ! ИР) ННЗКОМОЛЕКУР 3 ги а с нз лгтО« Лн д 1 грс е аг с лярн р ани е «ие «ец! наследник столетий;киры исс ши(ж приме »лись дл» полу енмя мо щ срсдст, пищевых змуль атаров, смазочных материалов, ла а расо« ь!к покрытии и т и. В астнасти.
использование жир а лля пр гатовления аысыкающик масляных краса сыграло а «ную ра ар а р нить ллн грялушик па о ленни шедевры мирам!го искусства Пережи эле мнтный анализ жир в был мяпалнен А Лавуазье, м, что рм и вела со тая я ос юввом из углерода и лрл О , ч рв «ракмал ягюяютсн окислами !«пров». а в рвете иях угле нели» газ соединяется с водо с образованием жиров и ем»слепне ! кислорода Первые раба ы гю ки н» липидов бьши выполнень К. Шкеле, готорыи открыл глицср и ус анавил, ч о эза вещее в содср «нт я е живат ых «ираки ра с нте ышх маслак.
М.Шеврель в 1811 г при «исштнои обработке мыла, получен оп! из саина о !«ирк, выдели ! крнсталянческую ирную испат), а затем ахар»! терн!овал б льшае игла разнообразных:кнрнык ислпт о масляной ла стеаринааок В 1812 г. он Открыл холе терни (в я!ел ных а няк) и разделил асе иры иа аа о м:. да ы! мыс киры ар вставляют собой сложные эфиры жнрнык ки лОт и гли цсрина. М Шеврель ввел н пра тику стад разделения:!нрных кислот на основе их различной растворимости в органических растгюрителях. Итоги .тих исследошнии б и Опубг ава ы мм а 1823 г в книге под названием «Химичес«ое изу ение кировых тел».
Г1родол:кая сследования М Шевреля, П. Вертло впервые осущестлил синтез жира нз глицерина н гкиргюн кислоты (1854). Он показал то калсстсрин я г!яется спиртом; необходимо опчетнть, то к этому периоду не еш ий врач Вп Фогель уже об!юру ил «олестсрин в атер ма азль х бляш ах а)псрий человека Сини: иче. с ие жиры били получены в спором времени и Ш.
Вюрцем П859) путем ннгрееания трибромпрапава с серебряными солями жирнык кислот. примерна »этот же период бы и получены из ариш дных »стачки«о рвы фо фалипилы и гликалипиды. Внв але М. Гобли 11847), а за ем Ф А. Хоппе-Занлер (18771 выделили из лгал ш «уриных яиц и мо»э лились отарын был назван лецити о (ат грс«сс«п лекита н чини желток).
В 1884 !. ннглийски врач л ивотнык. Растений и ми р юр!анизмоя неполяр ми растворителя г, такими. ак хлор )юр . эфир, бензол Лолгое время с ига лось, чта л ила приналле!ки давольно скро на» раль в л;изнедсн еяьна.ти «лето! служить формой депонирования запасов метабо ическеш топлива, принимать участие в некоторых защитник реакциях и т и. По в последн е годы выявилось «ардиналь м з че е до т биологи вских ме бран. Ист рнческий очерк. С лиаидами в ф р е ! ивотных жиров н рве! те ь мх масел человек и сл д ла с гизапв !»ты х времен.
В Прение Егмпте уже умел получать масло нз ор !ньето алака, а в Ассирии масла выделяли путем обрадют и измель ея ых с мян кипящей водой. Х(нры издавна испольювалнсь нарошмн многих стран не Оль о в »честна ролуктов пи аи и, о и аля о.всщсния, прщатогюсния щ !ебных и «ас стическ х средств. Основным источ. ника жир в дл» ките ей Срсдиземноморь» слу кило ол в ов е масло, в странах Северной Европы более распространенными били . ьнлнае масло и алака. Техн ческая персработ а нрав на ала ь в ХУП( в, рс де 1 Рч Р Сбцг е р :;остРое д ы" уе ° юь !с! Э д ° и эата. ш «н ршз! а Общие принципы построения липидных молекул Пп химичес«ому строению лнпиды весь а ркзнообр»зим. В ик спета тут оцить спирты, 1к рн , а»отис ме ог.ноэ»- нна, фосфорная нслоти, углевнш н т. п: нередки к кчиссу лнпндов относят тероены, стернин н т. п.
Одна о, несмотря на эт с ру«турное многообразие, липняк~ биолеги ~ее их мембран построены но елнному принципу. В состав липипнык молекул входят, с одной стороны. ллинныс углеаодор д ньж о "татки, отличающиеся ишим ср дст»ом «аоде, т. е. гидрофобнме 4липофнльные! Р»дикалм, а с другой ботке компактные гндрофильные группы, полу наш е название пекарны« голо»ок. Подобные амфнфильные (обшдающие шюйньм сродшюом! мошу ы про»»лают знвчичельную тенденцию к агр шции.
Прн этом липофнльяые участки моле ул. стремягь попасть н гидрофобаую фазу. образуют сплошные испол»риме об. асчп, з полярные группы формируют !данину раздела ме:клу гидрофобной фазой и зоной. Структура образующихся лилидных агрештов силь з э»я»сит от прн4юлы »ходящих в ик состав компонентов. В ъч стае определяющего признзка для перви нои «ласснфи гдтми липндое часто испо ьзуетс» природа связующспз з»сиа, соединяющего между собои гидрофиль ши и гидрофобныи участки Д . Тудикум а своей «нпгс «Руководство по хнми секо у ос эяу мохе» развивает представ»сии» об универсалыюм биологи е ом зничеаии фосфолипидои.
В честности. он писал, то «фосфатпэы саста»лкн химическую лушу любой биошаэмы. животной или растительнои. Они способы ыполнять разнообразнсйш е фун ции в резул ате то~о, по объединяют з себе сильно контрзстирующие саойстюа. Среди их физичес их с»сйста яаибслес достойна дзльненшик исследовании способност к ебразошнию коллоидое. Веэ этой способгюсти мозг гп мог бы существо»атм д и »сака» биоплазма зависит от «оллоидно о гостояния . Из мозг» Пк.
Тудн у амделил липидную фра цню, содержащую азот и фо:фор которую он наэ ал кефалигюм, и обнару:кнл в продуктах «го пгдролиза этаноламин. Им же еперамс оп с»им деа фи плипила -- сфингомиелнн и церебр знэ, В дальнейше кими» липидоа рзз»и»алась медленно, ч о было связано с трудшнгями выделения и о нотки индияилуальных ли пиное; не случаиио наука о л пинах получила а это ар мн паза» ние Всьпнсгсйеппе ! грязи»я «имия !.