Ю.А. Овчинников - Биоорганическая химия (1128694), страница 81
Текст из файла (страница 81)
Рещени» проблемы. пп есен видимости, станет возможным лищь в результате более миро ого развитмя лмтод е гил рован» Синтез неогликопротеинов Неогл кооротеииами нвзываютс» гликояротеннм, полученные мичесзим с нтезом. а именно коналентным пр соединением мона- илн олигосахар дов к белкам. Твене искусственные б ополямеры могут нсппльзощтьсн дл ыяснення рапи углееодньщ цепей лнкопроте ное. пплучен н антител угле»одным дегерми нантом залагаюй структуры, выделения и тучен я спецефнчности лектиное. Прел щ к мно е «о метод рисселинення углеаодиы» пепси к белкам. самый старый нз ннк, разрабозаньыи в з«2« г осноеан н» использщмнии пиазопроизеодны» С1 ОН вЂ” Π— (~ ') — ннз — '' — ""-' — . *гнус — О-~~ ",-и.= и ~ь, О1те — Π— ~~~~ ут — М Н вЂ” б реакция дет главным образом по остаткам тире«»як, г ст дин», лизина.
Текмм путем удаетс» достичь высокой ст пенн модиф нации белка, однако применен е метода осложняется труднодоступностью многих и-еминофен лгл коз»доз. Недостаткпм я«ласте» также то, по е белок щод«тся объел~ сгые. ~ дрофобные фсиильные группирпвки, которые могут существенно алиять на третичную структуру молекулы. Ш роко применяется аля «ведения углеиолных цепей в белки реакция амняирощн я. В этом слу ~ее терминальный юсствиаалнвающ й остато ол госвкар да окнсляется до альюноной кислоты, которве и служит в дальненшем мост «ом между сахаридом «м ногруппами белке. Присоетщнев е проводится метцпами, спальзуемы н в синтезе пептнлов: с помощью «падр«створ»мого «арбпциимнда, методом смещанны» аигиаридов ил акт»«правая.
ных зфкров й) ~ — ОО1у ии «ОО1тс (-~-Он)„[ — -ОН)„ СН«ОН н,он Сн ез у ле одое т ле де«дар ыц « б гол еров + )-С вЂ” он)„ СН-,ОН ой— Простой м год иммобилизации алигосахаридных цс еи на белковом «орс основан на реакции альдегидной группы угле ода с амииагруппвми белка и последующем «постановлении образовамдегос» основания Шиффа цивнобаргндридом натрия т НО СН:= Н вЂ” бе ьн — б ОО1«с нн-а +ОО1г нм.мш, ) — — оьб ' < — ~ — он)„) — — он)„ НтОН Сытом н„он О1, -,,ы,* снт -А Рч) А - О!ус О1тс - Аш » Как и прм ам дира внии, з ат метод присоединения олищса.
харида ирны дит к раскрытию цн«ла термииальнопэ восстаьвв пинающего моно«ахар»дно«о ос азка. Недо. вток метода сос опт в малой скорое 'и нротекани» реакции, «и1шмо. в результате ннзко. го содержания ац ли ес ои формы с«херидв о распюре. ))ля создания связи углевод — белок применяются и бмфунхпиональные реагенты 1« астности, симметри ный тр хлор риезм«1, однако асноаныс усилии надрашмны на развитие мотеля«, при «оорык образующ«йск узел связи в минимальной стетмни отлиюется от прнровного. Няпрнм:р, предло» сно первоначально получи ь олигосахарид с присоединенным М-тли«юзик«ой связью 1.-аспараг ном, а затем вводить его в белок в шде ацилазица.
Таким путе удается синтезировать полимер слиток«хари»в Н-вел«рагин беюк. однако по сравнению с природными глнкопротениами полученный неогликопрот ии с Шерткит»лишнии* еспа. рагин. Напра«.минос гликозилироеание белков например, рекомбинаитны», 1алуч нны б р ц ю создание то ык копий природных белков, пока неосуществимо н химическим, ни ферментативным способом.
При ина закжочвется в сложности про«выса биосинтез« у левадны« цепей: го асу1цсствяяет сложный «омплекс ферментов — тли«озилтраисфераз, каждый из которых присоединяет опрсделенныи углеводный остаток. Кремс того, присоединение углеводов на живется уже в процессе биосннтеза поли. 1шмидиой цепи гликопротеннв, по«тому место будущеи угле«одной цспл оказывается помеченным еще до того, «ак прои«ойдет форм»- раввине третично« структуры белк».
В сформнро авшсиса глобуле места потенциальною глнкозилнрованиа могут быть недоступнымн тля деистви» сопт стстиующих ф рмеитоа Отдельные представители углеводов и углеводсодержащих биополимеров Моносахариды Среди моносахаридаа ранее других стали иен:стим и были изучен О- ..ш Очйлг «, образуя ци «:р а ном дрлизе сахаровы (тростни о ого сахара). сн,,он он сн,он О ' он он . Х...'~„.„ ан он + но ОН,СН ОН он Особенно шлико содерыанне О-глюкозм в многочисзинных олигои полнсахаридак. Олрруктоза (нло(юеыи сахар), полобно О-глюкозе, солсрмитси а плодах растений, в меде. О-М шаю и О елокчткю рсмс встрсчаютсн в снободном со. стоянии, но широко распространены е виде гликозидов, а такие вкодят в состав пплисахеридпв (маниаков н гелактанов) н глн«онроте ное.
Среди пен оз нанболес известны О. (. зробннозы, которые обнару иены в природе в некоторых поля се ха рида к. например в гуммиараби~ е, а текые О- с~ еоз, садсрыюцаисн в (югиш1шриде ксилеие, и О-рнб за «ом о н укленн вы кн лот. Широка распространены а природе аинносехаро -- моносакариды, в ко орых одна иии несколько гюцюксилнных групп заменены на аминогруппы. Некоторые из них ююяныс* компрненшми смешанных биапалимсроа. лругне истре ыютс» в гм юстас структу(г иых единиц в антибиотиках. О Глюком (декстроза, вииоградныи сахар! — самый ра.нрострхиснный маногахарив„св боднем ниа» она встречается в ра тснияк, особ нно пледах, в крови и лимф«ч ло е а тнык. На»белке распросг1жггеим производные 2.ам но-2-деток« са «»рож Н-ацетил люкоюмии, Н.ацетнлгалвк озамин и Н-ац тилму Гкмоаая кислота. Огл рд ю ул д у» т деодвр б оное еро ОН СОН С Сеойспю ам»наса«аров со с Годной ю«инсирул ой впало«мчим сеойстщ аминов.
они легко ацилирук с» и алкилируютсв во им ногруппе. дают с вромети секим» альдсппм с»гювен»в Ш»фф . Ацилироаание амнногруп»ы можно осунмствить избирательно„ нс затрагивая гндроксильных групп. Аминосахара оро »лают больщннстно обмчнмх сеоиств мене сахар»лов, пбразуи про»тщание по а ьдегндной и гидрокснльнм ~руинам.
Однако в ряде слу аев ик х ми сскне свонетва окати в ф у . Т к, 2-»мино. СН ОН СН ОА СН.ОА Ду НН НВ« О ННА НООС вЂ” С вЂ” СН 1 лз 2.дело«пса«ар не образуют гликозндон в условинх реащщи «Р» юсра. Гликозижалогениды Н.ациламииосахвгюн исус они»ам например, 2-ацетамицо-3,4,б-три О-ацетил-2.дезокси.з-О-глюкопира ноз»лбр миц легко ивом ризуетси в соответствующий гилробром д. О цельного у~юмнгюнни заслужиюкт Н.ацетилнейраминощ» ки лота и ее пронзаолньм Гена« еме «нслогмц хвляющиес» ком «юг»мгами гвн лиозидоа.
ол щса аридов молока. многих:кивотнмх гликопроте нов и т. л, Сналовмс кнг.жпм играем южную р лд п кольку они терминируют г нщ "нхарицныс цегн см щннимх бищюлимероц Находись нв нев сстанеелнванюмм «онце олнгосакаривим цепей нко лип дов и глик гр не»нов, .налови« нис. пп маскируют «гпиюнные детерм пансы биопо нмера з придан» ему отрицатсльнмн зари,ь Наличае сиаловмх «испо иа лицах од»гога«аридных цс пе» животин«гликопрозеииов обеспечивает аозмо «нос ь цирку лицин гюследиих в кровотоке. предо вращаи захват их клетками печени. Входя е состав биополм еров животных «лс ок, спало ме кислоты но мипгом опрсделнк свойства кле о ной повсркностж Изменение солерзканмн сиеловмк киь от нэ «лето нои эю еркности сопровождает ~акис процессм, «ак двфференцнровщ «леток и зло- ОООН .ОН щ '"тг' ОН ОООН Н ,ОН Х«рактернос свойства ур иоаык «ислот заключат с» в способ.
ности обраювынать лактоны ОН о.г н» (.ООН ДОН (гО 4~.г, Д«карбакси ~»рощине, происходящее арн нагрева» и солей уроновых ислот с такими нет«план», квк никель, магний, свинь«« еецет к образованию соотаетсгву«тщих не«таз «ачссгвг нос псрср э»денис. Нвл» ием избита ноге колнчест а си«лози« кислот нэ по ерхносги обь»сиани мнопгс свойстав о у «плевых «леток. Дсэ гс си«его прецставляюз ссбон но»оса«ар ды. в которык одна или неско«ько гидрокснльиых групп заменены а омами водо рода Эти »роизволныс но»сев««Ридо«, подобно аыинюакарзы, ши(юко распространены в природе, »«лаась к мпонснтаын гликозидов, олиго н полис«хнридоа Вв нсйш»м представит лен дезокснсакаров явлистс« 2-дево сн-б-рибоза, которая входит а фуРанозиоп форне в состав дезокснрибону~еиноаых кислот. В«сьиа распространены н разлн ныс б-цезокснгекссзы, «от рые астре ают сн а ~иаотиык и растизельных гликозидах и полисахаридак, лколипидах н антибиотик«к.
К з им соединениям о ног«те» «»навоза (б-резоксиглюкоэа(, даыиоза (6-дезо гиыанноза(, фукс«а (6-дсзоксигала«тозе). В ряде сердечных гликозидов содсрдат.я 26-лидезоксигексоэы и ик 3-О-метнловые эфиры. Дсзоксищхар»' по своам кипи»ес«иы свойствам в цело» с оцны с обы ными у »с«ода»и. Некоторые особе ности характерны лищь лля 2-дезоксисахаров. «пример они чрезвычайно лс «о дают О-гликознды, Аладнгы <полнолы(, образующиеса ори восстановлении «арбоь й Ру у л л , » йл и р р д . Р бн оли в сост«в чей«севой «полоты, спрбит об»»руде в «годак рябины, а ыамнит — в водорослях. Вольдюе значение имеет «сипит — один из спад а»шик палиолоа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
