Ю.А. Овчинников - Биоорганическая химия (1128694), страница 87
Текст из файла (страница 87)
СН О СН вЂ” О ) но [ — о о-сн, о м л э [з.о-э-о-. э 2- Ю С)' О2 СН О ГОНО ~ — ΠΠ— СН д э ч 2 Глиперогликолнпилы представлены в природе тленным ебрэзом тли озилдиэцплглицеринэми [гликозилдиглицерида«2и), у «оторык моно-, ди- н трисакариды святкин гликозидгюй связью с гидро «сильной группой пнэцилглицерниое. Мог2агалактозшшнацилглицернн, дигелэктозилдиэцплгл перин и ульфокиновозилдиацилглицерин с полярной группой э энде сульфэтировэшюго лево«сисе«ар» я лаются основными липидами «лоропластв Оч)ОН СН вЂ” О Р',, ' о) НО О СН он сг э ° л „р, [Эт Э -О е Р ЗЬ2.- — -.ки-[ С:реди гликаглицералипилов обнаружена талл е иебольша» рупие бюсйюрсодер «ащи» гликолипидод найл иных в бвктериальных клетках.
В «ачеств» примера ма)кио привести фосфвтндилглюказаминнлгли),ерин, садермащнис» е летка Вас)йщ и еймеп на Ода и, с л.)дс В пмко фингалипндак уг.свадсолерлацав пццюфильиая по лярная головка саед»иена глнкознлиай связью с концевой гидр аксим» иленовой )руппои )ерв нд и образующиеся соединения могут рассматривэтьси квк тли озилцерамнл . Такие линия встречаются в мозге, се езе е эритроцитах. почках и пете и. где )е локвлизуют я пр имущественно в плаэматических мембра ак. спи«аз льньи фрагмпп мо «ет бмть прелставлен алинм манасехаридимм осликом (галактазм или тлю озм) илн ело «наи олигосакарилиай цепью, садермащей О-галактозу, О-глюкозу.
О-галактозамии, О-глюказвмни, ).-фу«озу )б-деча -).-галактазу) и опаловую пелоту. Прастейщи типам гликосфинголипидав являются маиогексозилцерлмндм, час а иазмваемме йереб)юлидимк Наиболее распространении представители этою класса липидов — галак о- н глюк ацеребр азилм. Цсреброзилм садерматс» в т анях ивотнмк, растений и в микроорганизмах. Одним из основных гликолипидое мозга является галактацереброзил.
г н е) л) е ) в ° н а Е ° ) ! нп ~ О О-СН, ОН О „'ОН О СН. СН,ОН Ю) О СН НС вЂ” О— Н*С вЂ”.О- — —.Π— Снб Он 524 Лип ды э же. О щи О Н ! ! 1 ! в ! 1 с И, Н1, 1В, В с Н, 1Н. 1Щ А, В Н,Н(,)Н,В,С и, )Н, )Н, Гь В, С (! )! )! (! 1! (1 <1 о * 1! 1 — О,=! ,(, — С;1 О„. 1 ! — ф -:::! К щ и Еам относятся гликасфин олипиды, содержащие один нли нес«ольно остатнов сиаловои кислоты в слигосахаридной цепи. Сиалоаыми «пологами назыаагот Н-ацетильные прсизводиыс нейраминовсй кислоты, «сгорая представляет ссбои продунт «андснсации маниозамина и пировиногрзднаи «полоты, Наиболее часто встречается в ганглиозидах (Ч-анетилнеираь)инащя кислота <П)енНАс).
Кроме опаловых «ислот, состав гам)лиазидов «едят гкирные кислоты <пренмущестеенно насыщенные с 16 — 22 углерод«жми атомами), сфингозиноеме основания (чаще всего С, - и Ст„-сбмнгазиим), гексозы (тлю оза и щлактсэа) и гексозамины (сбь~чио Н-ацетилгалактозамин). Олин«ахаридиа» цепь ганглиозидав мо:кет сопергкать ст 2 лс 10 и более углеволиых остатках. В качестве прихмра на рисунке 269 показана полная химическая структура четырех ссновнь х ган лиозидов озга млекопитающих, принадлежащих к церамийолипжахэрндам. Все они построены на осноке монссиалопнелиозида Оип садер;«ащего один остщо Н-ацетилгмйраминавой кислоты. Нрисоедине «ие дополнительнык остатков сиалоеых кислот приводи к дисиало- Гащ газе Гиюяоэа Цэ~н д СЫ ОМ Смгоы Сн — НН ОМ ! ! 1! ! 1! (! 11 1! 1! ) ! — — .) Оле ье;с иле г с„, г с, чт гаиглиозилм принн вю деятельное участие а рапспар е петю« через мембрану нервимк клеток.
Слелует отм тн ь, чт мали|низа«па летки, т е. трансформация нормальной к «тки в эло а«сотканную, сопрано: ла тся из енением состава п иглио зилов В шмт««х, тра нсформнрованимх «прус ми, н в клетках опухолейй значительно у елнчивается коли метео гаиглиаэииов с у оро ен. ной олигосакарияьон цепью, что, видимо, те.на связано с изменением свойств лето ной поверхности щнэлиозилам Ооп С„,„, а акме и трио алог нглнозиго Сн, В от чие от лруп ипилов. ган лиоэнлм способна раствор ться ие то э о воргаиическик растворит л к, ион«нас, глс о и образу«и мицеллм. Вперам» гвнгл оз лм б лн обнару и в пи~ н», откупа и произошло ик азавиие.
Нанбслее богат ганэлиозпла и озг, особенно его .врос «ещ стао. Поз« е они били об ару ен» и в друг х т«анях гиачка, се эенк», печек« ле и н л > Несмотря н мног численгщ» ис.лево«виня Виол г е зюс значсгяю гаиглио. зилов до настоящ го времени уста о лспо далеко ги полностью. Олив о з е.гно, что:англноэ лм лохштизуютса прс мущест сино в а 1 атических мембр н в о, ьио' тепени опреяе яют «ого«атно арми«ение, «леев ю электр форетичекую полки«ность к е о Исследован и, пр Ленин«и е о слелнне эол Ч показано, что гвн~ о дь специфично с нз юют та«спим б улизма, столбняк, ко ерм, лифтерниэюй палочки, а «к с стрн нии, бруцин, сб, вероятно.
серо ои и и, воз«о но, играют опрепелепную роль их р:цспцэ Существует мнение, Пространственная структура липидов Ргд По данным ренп~ноструктурного анализа монпкриствллов юхсших жирны» «полет, насыщенные углеводородные цепи предстаалякт собой зигзагообразные счру туры, в которых атомы углерола наловился на равных расстояниях друг от друга и укладывают- Р !'и Р '"; й ' гр 'ВОР ! Гн Р ся в два пэралжльиик ряда.
Угол между 1: . С-свнзяьги превыгпаег тетра.дрический !109"20') и лежит в пр делах 110 — -1!Вц Пря увеличе !ии пенн на одно етиленож:е звено ее пб!ца» длина возрастает на 0,127 им. Жирнокислотиые цепи а нолекулак трнацнлглнцеринод образуюшик монокристалд так «е наколлтсн в тгтразлрической зигзаюобразной «оиформации. При этом а целом молекула имеет форму стержня, в котором две л ирнокислптные цепи лЕжат на аднои линии, в ~мчэльиый участок третьей цепи отходит от нш под прямым углом и затем также располагается параллельно осгюхной асеаоя линии !Риг.
2701. В настоящее время пространственная структура фосфолнпндов в различном агрегатном сосюянин хпрашо изучена с помогало таки метадон, как рентгеноструктуршчй анализ, дифракци» нейтрогюв и ЯМР иа ядрах 'Н, гН и ''С. Теоретический анализ по атал. то число возможнык конформаций для бюс4юлнпнлиых Лр л Пэ . ьвн сы Рущ)Р .' чп дов молекул улоелетворяющих ик оптималыюй упа«о е в мембране„ Р Р р«с о н бз) цепей в олекулс опрелеляется прел де и:его конформациен тли. церинового остатка.
В днацилглицерофосфолипидак его «онформаци» далина быль гакои, чтобы было возможно параллс юе ра положение угл аолоролных цепей и оп имвльные гидрофобные взаимодейстеи» между ними Данине реитгсноструктуриого визги'ю дилаурпилфосфатилил. этаиазнмиив (Дж. Шипки с сотр., ! 974) и димирист илфэсфат идилколинв (Р.
Пирсон и И. Пещер, !979) ппказхли. что диацилглнце. он»овал юсть их молекул в монокристалгюх имеет в целом одинаковую «онбюрмацию. В этих липидах атомы углерода глицериново. го остатка. а также зп 1-ацильной цсшь включая и слом оэфирную группу, легкат иа одной прямой, образуя зиг запгобразную конформацию. Ацильнвя хн-2 цепь сначлла отходит от гщшринового о ею под прямь м углом, а ззт м в раиоие второго углеродного атоьга резко нагибаете» и становится паралл льиой зп-1-ацилыюму остатку (рис.
271). Вследствие этого зп 2 цепь как бы укор иш ее «оицева могильная группа смешается нэ расстояние 0,37 нм, оо»аетствующсе трем метилсновым т еньям. относительно «анцееой метильиои группы и 1-цени. Другвя характерная особенность прострхнстлсиной структуры состоит в том, что фрагмент О--С вЂ” -С- Н полярной головки иа- оди ся в гош-конформации, при которои пологкитслько зараженная аммониевэя группа и аниоиный фосфатиый атом «ислорола ариентиргевны в одну тороиу (рис. 272).
На онец, фосфодиэфирнан связь имеет гон, гош-ко«формацию, благолар» чему фосфохолиноаав группа расположена перпендикулярно к глицериновому остатку, а общая простра нспминвя структура молекул фосфатидилэтаноламина и фосфатиднлхолин» квк бы нано пикет «у(жтельиую трубку (рис. 273). Та ая конформация, по-видимому. является универсальной дл» большинства приралиых фосфолипилов в агрегированных с с тема» (природные мем(раны, «рисгаллы, ультислои. мицсллы и лаже смешанные мицеллы с детергентами). Так, например, ана. жзмчный тип конформации был приписан фосфвтидилсерииу, фос. фатндилглицсрину и фосфатилдлинозиту и» основании данных спектров ЯМР. а ую и В ° Ыв~ л з гвзх ш" д й йммхе Л и ды <ю (В Детальгю изучена простраг тесни»я структура и простейшие, сйжиггыипился; частности, иа рису»к» показана предпочтительгня ' ноифорьаци» пер»мида (ри .
275). Жесткая»мидиая грунт»у слугкаюаи соединительным зеегюм м )клу дауна угле»сдороднм»Ю . цепями, распело» сна перпендикулярно к асн углеяодсродипйцепи сфнп)о»ни». Всюдсткие этого атом водорода при атоме С 2: сфниюэиноаого оси»яани» лежит в плоскости амилгюй связи. Вли». ' кмй контакт двук углеэоллродны» цепей молекулы аозможен голым .
из-з» резкого изгиба олной из ник. Это требоаание выполняется ' за счет дяоинон гош,гоп-конформацни при и-угиерО»ном атОме жир»о»нелетной цеои. Среди ликосфииголнпипоа простраистаенпая структура уста нс»юя» тальио дла В-О-галактозил-у<-(2-О-гипрокаююздек». нонгг)-О-дигнлрссбжигозина <цсреброзида) метолом ренптиог; структурного аналиаа его монокрисгалла. В этом случае (рис. 27б) параллельное расположение углееодородиык цепей обеепечнааегса . В случае лнпидо» с неболыпим размером полярной гопожгн й р ю.лот ц г) и ную «ыкрормвции. Так, н»- пример, в молекуле димиристонлфосфатндпяой «полоты псгаток 7 глицерина ориентирован параллельно пояеркности раздела, примм зп-2 цепь «»ляется прямой. а ег ибу у второго углеродного атома подасргается цепь сю 1 (рис.
274). Хара»юрис. что скол»»э нзаимная ориентаци» иргюкислотныз $ ценен и глицеринового остатка наблюдается и для днлау)хмл- .' глицерина, так ге имеющсга полярную го саку неботвюою размера. за счет резкого изгиба цепи сфингознноаого ос«о«анин районе шестого «тома углерода. благо«ар«еш» од)юму изгибу при атоме С-! сфннгознноаой цепи колы)о галактозы имеет по ни перпеидиулярную ориентацию относитслыю осей ушшюдороцнык цепей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
