Ю.А. Овчинников - Биоорганическая химия (1128694), страница 112
Текст из файла (страница 112)
Оы О ОИ Он НО О н вг ° в ннц! а Н 3 ог ем«). р м б оре у. ор ! СН О н ! ! СН,О О сн, в и Витамин Н ( т лат. н)снь язва), называемый темке прот«- вояк»енины фащором н метнлметиовином, о крыт в !952 г. н» основании наблюдений врачей, отметивш х лечебное действие «впусти»го сока при язвах мелудка и двенадцатиперстной кишки. Большие количества ви аминя содсрматск, кроме тощ. в спарке. петрушке, шпинате, сельдерее, тома вк и молоке. В дозах 250- 300 мгг'сут он оказывает болеутоляквцее дейст и способствуе эпителизации оболочки ыелуака и ки ечника у яз сынык больных.
Механизм действия этого витамина, являющеюся биохимическим донором могильных групп, сааза», вероятно, с детоксикацией гнет»мина и усилен ем обмене тиамииа и холина. н нн <сн,! СН СН ССОН н Витамины ()(квфермеитм (2 нлн убихиноны) открыты е 1957 г. незвеиснью в лабора ориях Р. Мортона и Ф. Крени«, а их стщ»ние расшифровано главным образом в раб»ах К. д. Фолкерса (цифровой игшекс означает сшичество изопрегюилиых звеньев в бокоеои нели!. Эти соединения синтезируются орган змами ми»огни«, растениями и ми«рею!за«измами н имеют поосеместн ы распространенно (от ллт пйг-цче .. езден благодари свое« липндополобной гидрофобгюи с руктны они концентрируются во онутрсиних мембранах митохондрии, мнкросомах, ядрах и аппарате Гельды« и нчесте с меиахигюиами (аитамннам К ) учас вуюг в системе дыкани» высших и микрсоршнизмогь обеспечизая поглощение «ислерола, транспорт электронов и окислительное фосфорилирование в митохоидрнях Необходимы оии также для фотосинтеза в растеи я и стабилиюци мембран, о «старык, подобно тозоферолу, ио, квк правило, белее эффектимю, предотвращают перскисное окисление ненасыщеинмх липидов В «прмельи х >слоаиях убикиноиы биосинтез руютсз оршизмом челове«а в достаточных количест ах.
однако при белковой или калорнииой недостаточное и ( алодвнин) у петен эозникаюг анемии нли измене»и» в «сотном мозге, «старые снимаются язвлением зитамнгш !Э~ . Убихиноиы иеобхол мы акме при рээоитии эмбриона, ак как способе уют образоюнию зр тропнтоз, широко прнменаютсл в медицине дл» стнмуляпии мнтоконарни миохвр)ы при сердечно-сосудистых зеболевзнизх н чы«»чиой листрофни. Напротив у раковых больных, имеюгцих повышенные «он псгпрации э»таниное Я, поле " казы сто» герани» а рациклииовым ант бнотиками (см, с.
7»»), оторые едут себя как «лассические антизитамины (Г. Терпены н,с 'Х сн, сн, ГЮС С Сн,он О О И 8 н,е Π— Р-Π— Р-ОН ! Он ОН О О Ф ~' Π— Р— О-Р-ОН н,с Он ОН сг,. сн, Вольшан группа биополе гес и актнвнмл саед ненни растительшло и ннеотнош проискогквени» составлве класс терпеиов, нли нзопрено доа, перньи представители которого били вьшелеггм из скипидара стерпентиноеого масла — откуда и произошло название класса) О. Валлвком и У.
П Перв нмм в 3887 - !889 и; с,СОЗС вЂ” С,СОСН,СОЗс л сн, О О $ $ н Π— Р— Π— Р— ОН ! 1 сш ОН Он сн 'Р"*'" Г .Е е г,с П ги !гики! У Ге Р ! Ш. ц (гша — гете!, ь ЛР РГ ГРГ Ров ! г Р РЕ ! гзнк" В зависимости от числа п т«рпепы подраэделэюмя на следующие груп ы С> - щ терпены, Сн оиотеряепь, С« — сесквитер. пены, Сз — дн росны. С ° . сестертсрпены, Сг — тр>нерп ы. С.» тетра ерпены н С.„н 6 л е политерпены.
К клас«у терн«ион относятся нк тори« пр родные «лик«зивы (сап ни щ1. л елене оранл сам« пюменты растении (карп тиноиды са поф лл ). аучук, прову«ты ананды и рял других еществ. Исторический оч«рк. Бла>одер ба тарное »тине но у деист. еию терпеиы нэ сстиы с дауних пор «пел зо алис в Лре нем Ен е л.>я бальзамировэн л. Ле учие мас а раст й. пслу иа. шие в тот период н>и.стиое название Снипа смепаа (аро а рас е й), обязаны свои. юмеча ельными парфюмерными «войст ами пйи утс аи о ннх с'ед ие ни э ою »ласса Парфю >ерная промышленносп нсп>» зующая а з естес ду исты вев)ест» главны пбразом терпены, вози «л» в России 40-х ода прошло о с лети». Мне>ие труды русских и со»ет> их ученых, в том числе Е.
Е Вапера. Н Д. Зелинско о. А. Е Фаворе ио, С С Нвмегкинк связанные с исс «)юеа >н» и «арленов и олучи шие роаэс признан е, разы вались по юс оль м ос ио ным направлениям изучение спстааа эфирных масел, выделе. ис н установле> е строения их отде >ьны и пщ> итон. зп>син» хи ческик пр.вра не ' Р и е. Хн ия би х и» терл«нов с о ми успеха и и л >юй б а раепз л.
Рулички (Гдаеинария, д Барт >ш (Вел кобри ания), К. Д ерасси Г1. де Маис (С!НА), В К знш, В. Хюккеля (Гер виня), А. Берю (Анстра. я) дру .х иссле л езт ей. К крупным достижениям об а т терпе>юв по праву моу быт такие отнесены синтез квмф ры из - и е а (В. Е Ти. н>епк«1, терм ческая нзомеризания о-пиненз в алло и ен (А. Е и В А. Арбузовы) с и ез > вита. и э А (Н. А Про«бра епс й, Н Н, Назаров) и др В 'следи щды наиболее н >енс зпо равен вю>сл сопел . запив в «Власти с ока ырпепов Гак, если но 1984 было из е.
ио окою 200 сесквнзерпе >а, относящихся к 40 илам у>лер>дн го с еле>в. то уже 1984 .. было зучен«» ше 2500 соед нен й 75 тип в. > - ° ПЮВ, ° )ЕЮ л (> э>з ° Монотерпензл Главиыс источнию> н> ерпевов эфирные масла арона ческих рвете ий.получении» п ре пп ой . апдяиыь паром,жстраки еи с помощью растворителеи нли «яров Для мон терпеноа ха рак«орви обширнье набор «труктур„обладаю них широк м спектром б логнч «кою деист»ил.
Наибол е из ес ныы пред«гази«елен моиотерпе ов яаляетсн камф рз сре>н ао, уг.илиаающ серл >иую дсяте.>ьность. Синтез камфоры из щавеле»он исло ы и д «тило ного зф«ра лнмет л лутаровой кис.оть осуществил 1889 Г Компгш, олнако ла начала ХХ столетия камфору получали лаан м образом з камфорно>о лерею Еапгщ саглрйога Е.. расту )3 С Из ч сы, нс сы, Р Зтт.ш )а а З Ь3 Ц 3 ше о в тропическик странах и Японии, а в СССР е Абхазии и Адмар» . В настоящее время в мире развит > пш зводств ческой «амфоры.
К гР Ю и т . Од Цй «Ю гт вела и широко используемыи в медыни е. парфюмерии. кондишрс ои промышлениестю ~ераниол могютерпеновыи спирт, вы. делеин и из розомэго и лавандовою масел; цитраяь ал ке ид, аходяшии в состав наш~а нитрусоаых. и дру .ие соединения. Эфир ые мас а растений, а так ке цедра лимона )рис.
356! других цнтру авых соаермат, как правило, сломиые смеси мон терпсиов Монотерпены нектара ц стон слузкат обычно вегцестеами, оривлекаюшнми всекомых )аттрактанть). Твк. в асле хмели обгируыеиы цирцеи и оцимен, е вавиловом масле изомер ерв. иола линвлоол и его ацета . Оба т "рпен ида обладакц призпным зала омлавдыша Взфирныхыасла роз )рис.357) нгераниобгм.
румегю генное душистое вешес во )5) питровеллол. В нек аре цае ков шило» ика содер а св гераниол и нерол. Лй СССР ) 3953 — НОХ Р933), Г ГЛЧ *" * "Р ссст )\942 )ые )999)* — в 1, — з г —— см с ел бмуь получен пр «нслотноа пгд)жтации лимонегн, содержащегося в скипидаре и мюзик эфирны маслак, например в масл~, полученном нз лньюнпой нЮры. В эфирнык маслах фиалки и едра присутствуют ц кл некие монотерпееоиды а-ионом н )1- опон, а в масле ириса — родствен.
ов -- о-, р- у-проны. Терпеиовые непредельиые углеводороды легко образуют внугрин ме)кмоленулкрные перекиси. Так, например, углеводород п-терпи. нен переходит во виутр молекулярную Нерекись — - аскаридол (см. с. 663), использующуюс» а имических трансформация щк инициатор ценник реакций. и юг а сссР риз, 1тгт) м,С См, СМ НГ С1, СН, МС СМ СМ, См С . см Свои тжг терпсновык углеаодородоа образовыаать межмолеку парные перекиси ппзаолнет применять нх Лля приготовления высококачественных красок, нспользуемм» в лгивопнси. Алифатические монатерпены легко щгклиэуются поп вл ви ем кислот. Так, гервниол сначала изомеризуетс» в монотерпеи неро, Нэ«о е которыи палее никлизуетск в ди ндрэксипроиэволное тернии.
Пой орсу ор Широкое применение в и и, ге н ке и медиц н полу ли скипидар и сосновое млело. из этих сточникоа дгюбтиоп раэгогыои выделякп такие налиме пелупродукты, ках \.карен, ц липеи <( пиши. А Карен не~ользуется для получения оптически «кгпв аых оиретрондое (см. с, 7ВО), пим:ны . для получения цнс- и гдтнс «ербегюлов, обладаьнцих пш я ным ка форным зала ом яел ю<цихся агре~анно»~ м» бмромоиами «проел .Типограф 1рь гуройгарйш <рис. 356) Иэ о-пи«сна легко оброзуетсв мо югер. пе оный сци(и ( . ) борнеол (с щ рыашиисв также в хвое пихты сибирок и в аиде ацетата), окислением старого получают ( .)-«амфо(эу.
Ф ь лн сссг о А' па н <<919) Г и я с ц тнгг гл о <штц о сссг Сесивмтерпены 'и и " 'го а Развитие «имии сесквитерпеноид а ои степени с «вано с труд ми гхаейцврских ученых Л Руткичк . А. Зшенмозерв и особенно Х. Ш нца. а позлнее Ф. Больмавх Сесхвншрпе Рынды содерыатс а раз изныл эфирных маслах растений и смолак (бальзамах). Основным биошнетическим предшест енником сес «витерпенондов и родственных им приропных соединений »злят ся фариеэилпирефтсфат соотеетствующии ему с скв герпеиовыи спирт фарнезол обнаруткен в свобод«ом виде е афирном масле »««тушей,гнцьь К сескнигерпе а . например, относятся ю енил ные гормоны б Н(, юваб он (см.
с 779), влияющие на метаморфоз нас«ко ых, пушистее ветцестщ дендролаэин; рас игельный антифиданз глауколид А <еысокотоксичиын дли севки Врг <пргега гпцйоув(!п). й асле риса об»вру»с» бицнклический лииетонакорон, об адаюгцнй парфюмерными слоист«в и и соольэуюшни. ся дл» создания редк х комп зинин французских духов. В вту ые группу терт»нов входят выщк активные спед е ия, такие.
«ак фнтоалексивы. зашищаквцие растении от бплезгни, н т отоксины, обладающие высокой токсичнсстыо лля рыб, в тактке мгкночислениые сесквнтерленовые лактоны, сходные, наприьмр. с глаукплидом или савтон но <см. с. 663), проя лякхцие шире- кий спектр бналогическои активное и. некогоры з сесквитерпенов (авалогичгю ди- и тритерпенам) в качестве биохимических аркерзв небпн ис лзэуют я Л ) прогиозиро ) н нефтяник запасов велрах Земли. Н э о е улзр~ ю б оре'у яг рм и См* Сн г.г кл Дмтерпены диюрпены широко рвспр обычно из ехнз\кзкипяшнх фра терпенами ядтяются: фитол, в фнлла н то«оферолое (см.
с. 6 ные кислоты (например, абиети ос ранены в природе югнй эфирнык масел юшяшнй в состав мо 86), витамин А (см. ною» ис ага), гиббс аис-оэоаая кислота и лоты (см. г 7)7), инсек ипил и на. к * "*г "н"- ее "" Р о ч, лю ()ззз, е ею з*) г). (и зк С О '. Ол* сн ОсОс=сы н с" О :$ вылеляютсн растении. Дилекул хло)ю- (Ш( с. 669), смог я релловые кнс друне со д ° В !975 г. К. Наканнси (С(ДА) из африканском) растения Асггд~гасдга г йса выдели л терпеноид «ъ лнракт н, загнигнаюсции растение от пус ывной саранчи бсЬглосегсе бгер па.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
