А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1125890), страница 9
Текст из файла (страница 9)
6-60. Из ацетоуксусного эфира, бензола, ацетилхлорида и других необходимых реагентов получите 2-метил-5-фенилфуран. 6-61. Из анилина, ацетона, диметилформамида, метилиодида и других необходимых реагентов получите 1,2,3-триметилиндол. 6-62. Исходя из л-метиланизола (метилового эфира и-крезола), ацетона и неорганических реагентов, получите а-терпинеол 1А1— один из основных компонентов эфирных масел кардамона, можжевельника, мускатного ореха (имеет запах сирени). ОН 1 СНЗ С(СНЗ)2 а-терпннеол 1А1 6-63.
Из анилина и других необходимых реагентов получите б-аминохинолин. 6-64. Исходя из бромбензола, пиридина и других необходимых реагентов, получите 2-фенилпиридин. Напишите структурную 6-58. Из метилциклопропилкетона и других необходимых реагентов получите циклопропилиденциклопропан. формулу продукта нитрования 2-фенилпиридина нитрующей сме- сью. 6-65. Исходя из ацетоуксусного эфира, ацетона, дибромэтана, малонового эфира и других необходимых реагентов, получите й-(циклопропилметил)-2,5-диметилпиррол. СНЗ Я-СН, СНз ~А) 6-66. Из резорцина ~1,3-дигидроксибензол), метилвинилкетона, метилиодида и других необходимых реагентов получите бициклический дикетон А. СНз ~А~ 1. Ллканы, алкены, алкины, диены 81 6) Н,С=СН-СООС Н 1.
Нц~ол Усн он — па, 20'С з з 2 я внб~н о 1А! Н2С-СН2 СООС Н С1СН, РЬ РЬ о ОСН 1. НФолсу сн он — тге, 2 с 2. Иавнб/Н О М ьб. 4) нс-скан-осн, "" нс-с~-сн-осн, 1А1 С1 С,н;СН=СН-РЬ С,Н;СН-Сн-РЬ НС1 ~Б1 С1 б) НС-СН СН-ОСНгбд~ С1, 1А1 ,0 нс-сн-сн-осн,,„„хс-сн-С С1 ЬН С' С1 Н 1-7. НСИСН СН С-=СН ~ Нз ИВВ,1РЬСОО1, Вгснгг~,СНз 1 С, с=с / ~ СС1,80 С / 2.Х НБО УН О Н Н Н Н знантиомеры эритро-формы энантиомеры эрил)ро-Формы С,Н;СН=СН-РЬОН~ С~н;~К вЂ” ~Н-РЬ % С1 ОН 1. З1а ВН(тГФ,0'С Снбс:ССНЗ 2 сн соон 20 с Н Вг Н, „,Н НО ОН Н ОН Н Вг НО Н НО Н 82 Решения в~ н 2 КОН н-С4Н9 С С С4Н9- но~~сн сн О) н 29О с Н В4 э Способ 2 С1 св,с1, Л 7~ -Рь,РО Н С4Н9-н Н О С4Н 1Б] нв кон с,н,он сн соон з Н 1.
ВН Пто — 2. араон — Н20,/Нро ОН 1В~ 1-8. Способ 1. 4 и-С4Н9С=СС И9-и 2 с н он и-С4Н9 С4Н9-Н ' ')=(" ' Н Н С4Н С Н )=(" Н Н Н 1,ьь,вн/тгэ, о'с 2. ЫаОН вЂ” Н,О,~Н,О с Н2 1. НфОАс),/Н 0 — ТГФ, 20оС 2.М ВН,(й,О 3 ~он «« 1. Ллканы, алкены, алкины, лиепы 83 сн сн сн, ~~~' ';~о~«сн сн сн в« 1зи1.1 и С Н7В НС=СН вЂ” НС— : СЫ ТГФ, 25~С ТГФ, 25"С Сн С 11 О нс«с-сзн~-«и~~ ри р„ з 1.51~,ВФПФ,0'С Н Н вЂ” ~ и-СзН7-С=С-С=С-СзН7™ 2 СН СООТГ~~~~ С Н,-м или Н, Р-2-%, и-С Н С~Н«ОН вЂ” 1«1Н~СНаСЩЧНн 20 Н Н ~~1) " 1-зНз «-с н -с«сн -'-" — 1=( Н ВЯ Н Н 1. СН ОХа/ТГФ„О'С 2. Си Вг~, $(СНз) ~ТГФ и-СзН Н Н (Е, Е) ° ° ' 85%-ная Н РО, 170сС з з 2 СНз-СН=СНз СС1 ( Нз-СН-СНз 2 Н Вг Вг СН -С=СН ~тгф СН-СБС11 « 1 « ° КВг,Н Ю, СН-С=-СЫ сн,-сн -сн -он сн;сн-с~-в« ТГФ, 20'С ° ° О ВН,ТГФ, 65сС СНз С С СНяСНаСНз снсн,сн сн, в,;сири.
снснсн, сн, ° С ° 84 Решения сн сн сн 1-и. )=( Н Н цис-пентен-2 [А) сн,сн, сн, сс~, Н Н н в н 1 н ~с — С ~ + "'С вЂ” С":~~' 5 Г! % !ъс вг 'н НКВ, 1~СН, Н,С В, Нсн СН, Н5 н н Вг н энантиомеры трео-Формы энантномеры ерео-Формы снсн~ ~сн ~ с,о~сн~ тмняаа,о 2Н5 он "он знантномеры эриеро-Формы энантиомеры эритро-Формы [В[ ' ')=( нс сн (Е3-3,4-да метил геке еи-З [А! ССЗН5 3 1. О,УСНаС!а, -78 оС )=( -" ' ' с,н;с-сн, НС Сн 3 5 О [Б! 1-13 ОН ОН Н Н 3~5 „.! [оН и. но н — Н" С вЂ” С" + ~С вЂ” г ~~ ! Т"с ,СН, Н,С Он О!Н СН 1. Алканы, алкены, алкины, диены 85 С2Н5 СН5 Вг, НС СН СН Н,С Вг Вг С Н 1осн, ! ° 2 5 Вг 5С С"д — ан5 Нс~ С СЯ .~ф~ ~ и = ~ ~ «СН Вг СН2 СС2Н цг з мезо-форма [В) сн ис СН НС фВ мазо-форма С Н сн ОНН 2Н л 5' з СН ° ~ ! ~-Нз НО Сн ранемат ранемат сн2с1 ~он ~ сон сн2 1-14.
днсо, ~ сасне Вг СНР сн2н ~н онтс КОН Н,С Н С-С вЂ” СН=СН2 ~~~()~ Н,С-С вЂ” СН-СН' ОСН,СН, ОСН,СН, сн сн 2 1~ ~ ~ Вн н с с н 2'н'с~'оно~нР 3 2 5 Н5 НС ОН н сн сн Зб Решения 1-1о. С,Н„ОВг О сн;сн;сн;сн=сн, ОН о+ сн-сн сн-сн с~ Осн сн, сн О ~ ~.с, Р! Я~ ! Нв 0 СН2Вг „О: СН Вг У СНВг н сн,он сн он НО-СН, СН С СН2 ~Н-СН2НДОС(0)СГ, — е 2 ~ СН,-ОН но-сн — 'сн с СН СН-СН НКОС~О)С ,/ сн,— 'Ь, н СГ,С[О)Π— СРСООН но-сн сн с СН -СН-СН,НЯОЦО)СГ, "~"-' 2 сн — о но-сн сн с-сн -сн-сн, / сн — о ~А2 А имеет два асимметричесиих атома углерода, поэтому реализует- ся четыре пространственных изомера.
1, ллкааы, алкены, алкнны, ззиены 87 Вг 1-18. СН;-СН-СН;СН;СН;СН=СН, НО ЧН-~Н-СН СН СН СН=СН Вг ОН 2 СН СН вЂ” СН о Н -НВг ВгСН2 о СН2Вг сн сн с=с-сн, сн сн-с=с-сн 2 2 НН Н СН,СН,-С=С-СН, Н Вг ). вн /тге снр С ):) Н ~. Н,О,; НаоН/Н,о 1А1 снр Нзй г) р,ус и)) Н (Б) Вг Вг 1.19. СН-СН~Н-СН~-фСН-СН-СН-СН Нанн,/Хнз(зк) Вг 1. 1~нз(СНг)зон К /Хнз(СН )з%~,20 С сн с=-ссн ).
Иа)ЧНз/МН ( .) СН,СН,С=СН 2. Снзвг 88 Решения 8[,В Н Р Н аранс-1-дейтеробугеи-1 [А1 !. Б~ВНЛТФ СН 2. СН Сооо Снз н1 ~ иево зт 2. СН СООН 1 вг /СС14 1 23» СнзСН СН СН: СН СН3 2 н /х н ) 9 1.ХН СН2) 1ЧНК/1ЧН СН Хн 20 С 2. Н О КМпо е Н Бо снес-сн,сн,сн,сн, СН СН~СН' СН СООН+ СО СНБС-СН СН 2. СН СООН Сн =С-СН СН 6 [Б1 ):) [А[ Н щ 1. Ллкаиы, алкены, алкины, лиены 89 1. Вг,/СС1, сн сн,сюсн '""'~"г~ 2.
сн,в — С— : — 1' %4 сн Фн к /1чн сн~) нн '2О с СН,СН,СН,С-=СН 1. ВГ2/СО 1-Ю. СН СН СН=СНСН СН вЂ” С" С" С=СС" С" '1~н'сн '"н к'/1н !сн) "н "с СгззСпаС вЂ” ССг~аС'с~з 2 на Π— Сн СН СН СН С— = СН !. Б!а~ВН/ЧТФ,О С ,~0 — -СН,СН,СН,СН,СН,С,', Н !.ХаХН /МН (Ж.) Си С1,0 1. Б!а,ВН/ЧТФ, О'С СНзСН2С=С вЂ” С=ССН2СНз 2 сн сООн 3 н н Нз ~2 СНС1„ХаОН, ТЭБАХ Н Н н2О н н н н СН,С н,сн, н снРн снсн, Фр н СН,С С) С) Для восстановления гем-дигалогенидов можно также использовать системы: Хп/СнзСООН и Ха/Хнз (ж.); 1л/трет-бутанол. 90 Решения сн, сн, сн, сн Н С-С-СН вЂ” С=СН + Н С-С СН=С, 'СН, снОн ~о'с 1Б1 80% 1В1 20% (изомеры СаНга) 1-28. н,с. 2,СН-С-СН 3 6 1.
О А меэа-форма СН 1-27. 1-ВиОН вЂ” ~~~. С~Н' '-"-~~ — ~» сн 1А! СН Сн Вгэ (1 мОль), ЬУ нс — с-сн-Сн сн, сн, 3 СНз СНз — н,с-с-сн,— с=сн, СНЗ 11э1 (главный прслукт) 3 3 3 3=( н с сн-сн сн (Е)-2,3,4,5-татрам етилгексен-3 (С,в Н,) (А] С" ОН 2. н,о, онэ ~~ ~ ~си-сн на~с ОНсн з Снз 1 3 ОН Он 3 сн Щ сн, 3 С1" В А .3 а иНЗС СН,( ~ ! сн-сн 3 Вг' сн-сн, нс 13г ,+ ° сн, сн, снсн иезо-форма 3 1В1 сн, ЗОН Н '" н,с ~ ~ сн-сн, н,с сн-сн, но н снз снЗ раиемат сн, сн, ! 3 1 ! 3 н-сн, н-сн, но сн, ' нс он нс н ~ н сн, СН-СНЗ ' ЧН-СНЗ сн сн рацемат Ю 1. О,~СН С1„-78'С А 2.кл~СНСООН 2СН,СН;С-СН, з сн сн сн сн сн сн 3 но ~сн с — с » ~ сн, но сн, Н С онон сй А 3, ои~сн,м 2. МаН Коз/Н20 сн, мезе-форма 1Б1 СН3СНЯ Снасн3 )=( нс сн Д-3,4-диметилгекееи-З (СаН,Д $А1 1.
Алкапы, алкеиы, алкины, лионы 9! 92 Решеииа сн,сн, сн,сн, Н Сн 1. вн,~тга '. я а' н сн, 2, СНэСООН ч ~ ~ 'аСН Н СНз сн,сй, меэо-форма ~В) СНСН Вг Сн СН Вг СН СН нс ~ сн НС Вг з Вг рацемат сн сн НС Вг Вг СН, сн' сн сн сн ~ н,сф сн НВ сн сн рацем ат снзсн2,,сн2снз А — — ~ 'с — с / Н,С ссд СН, Р1 1 1.
СНфэфир, -20'С сн сн-с:-сы 2. Н О Ы сн сн-с= — сн З~ сн, С~Н50Н, МН~СН СН2ИНа 20 С ннБ Оьссс) .г кон *с ~ с,нрн, г Вг 80 сн 3 О нΠ— сн;-с-сн=сн, — ~ ~ о Йо 1. Алканы, алкены, алкины, диены 93 1-31. сн,с~сиен~~ сн сн с-=смф — '- СН,Ма1 РО 1. Ь1а ВН/ТГФ, ОсС СНЗСН С СР 2. сн соон сн,сн, н н н 1А1 1 я1,вн/тгФ о с СНСН' 161 0 сн,.о снсн р , н... нврссг) сн,сн ' н.вн 1 0 снзон ' Г Н о2О н н "' н йцос(о)сг, 1А~ сн,о СнзС~А. С-(~-р 31 Р ~в1 Аналогичным образом можно осуществить синтез В из Б. 1-и. сн;-сн-сн,®' ',— '"~~ сн,сн,сн,вг СН2 СН СНз сс1 Зосс СН~ СН СН~ВГ НВЗ, ~ЪСОО1,, Ь 4э 1.
МаХНа/Хнз(ж) 1. н-ВиЫ/ТГФ, 20сС сн "сн — сн -сос-снсн сн сн;сн-сн;с=-с-сн,сн,сн, он бн !. Алканы, алкены, алкины, днены 95 — РЬСН20СН2С =-ССН2СН20СН2РЬ [А1 1-ы. сиен+жасно СиС=ССа р,г О П Сг03, НФ вЂ” СнЗССНЗ вЂ” НОСН~ССН~ЭН -ноосснссоон †з †: — сн,оосс=ссоосн, сн,он, н,за~ сн,=он-он=он, + сн,оооо~со ооон,;ф — „- ~ СООСН3 СООСН3 эфир,25'С ! + с нр=сн-сн~н~ СООСН3 СООСН3 [А) 0 Вг~ ССЦ 1-37. СН~=СН-СН~Н2 + эфир, 25'С 0 Вг хинолии Вг [А~ 0 О СООСН3 ! ! СООСН 0 0 0 Π— ~ Глава 2 НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛИФАТИЧЕСКОМ РЯДУ, ЭЛИМИНИРОВАНИЕ СНз СНз СНз СНз С2нз С,Н, Н Осзнз + С2нз Н СНз [~з СНз С2нз С2нз С2нз СНз Снз СН, [А~ С2Н1 сн,с<о>о+н Снз [Б~ С2Н1 С2нз 2-1.
Н ОН вЂ” ' Н ОТз Снз Снз СоНз | СНзСОС!; РЬММе2 НО Н толуол ини Е1гО СНз с2н, Р-~-н [А) С,Н, н+-ян СНз [Б1 98 Решения СгН5 СгНЗ СНз СНз СгН5 С,Н, †' Н ОС(О)Н + Н(О)С Н СНз % СНЗ 2-3. а) Механизм Е2; скорость реакции в ДМСО (2) больше, чем в СгН~ОН (1). б) Механизм 8~1; скорость реакции в НгО (1) больше, чем в НгО/ацетон (2). в) Механизм 3~2; скорость реакции в ДМФА (2) больше, чем в СНзОН (1). 2-4. а) Механизм Зн1; скорость реакции в НгО (1) больше, чем в НгО~диоксан (2).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
