А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1125890), страница 6
Текст из файла (страница 6)
3-109. Из ацетоуксусного эфира, метилиодида, этиленоксида и неорганических реагентов получите 1-метил-1-ацетилциклопропан. 3-110. Исходя из бензальдегида, ацетофенона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов, получите ненасыщенный циклический кетон А. РЬ О ЕЮОС РЬ [А) 44 Задачи 3-111. Исходя из адипиновой кислоты, )-бутиролактона (циклический эфир 4-гидроксибутановой кислоты) и других необходимых реагентов„получите спиродикетон 1А~. О О 1А~ 3-112. Из ацетилена, формальдегида, бутадиена-1,3, триметилхлорсилана и других необходимых реагентов получите спирт А, содержащий циклобутанольный фрагмент.
ОН 1А) 3-113. Исходя из бутадиена-1,3, малеинового ангидрида и других необходимых реагентов, получите соединение А. СНО 1А~ 46 Задачи 4-4. Какие из приведенных ниже структур являются ароматическими, неароматическими и антиароматическими? б) — в) à — О г) Г=~ ~~ е) Е~===,=T ж) ~~ б+ ~ з) Г О а) ~~ ~) ВН д) 4-5. Какие из приведенных ниже структур являются ароматиче- скими, неароматическими и антиароматическими? е) ГФ~, ж) М 3) (СН3)зС С(СН3)3 О М И ~рГ С( Нз)з 4-б. 1) Какие из перечисленных ниже молекул являются ароматическими, антиароматическими или неароматическими? РЬ~в Ь СНЗ СНЗ д)~~ е) ~ е ж)~ ~~ з)- МСНз Г г — о 2) Приведенные ниже молекулы обладают аномально высокими дипольными моментами.
Предложите объяснение. 0 0 0 а) ~ ~ б) ~ в) С(СНз)з г) мн О (СН3)3С СН3 СН3 Е1 4. Электрофильное и нуклеофильное замещение в ароматичесюм ряду 47 4-7. Какие из приведенных ниже структур являются ароматическими, неароматическими или антиароматическими? а) б) О+ в г~~~ ~~ д г ХН е) . ж) 3) ~~+ ~.О+ ~ ! ! и) '~=-7" к) ХН 4-8. Какие из приведенных ниже структур являются ароматическими, неароматическими или антиароматическими: а) ХСНз 4-9. Какие из приведенных ниже структур являются ароматическими, неароматическими или антиароматическими: е) ХН ж) ~~ з) О+ и) ~==,'Р к) !~ !-! о 'Я б) в) г) д) !! !) Х ж) Б з)Сн Снз и).
о ~ к (~) СН3 СНЗ б) . в) г) . д) ! Х О Х ! .тате следующих реакций образуются устойчивые (в .,мосфере) солеобразные продукты. Какие это продукты ~ни образуются? СН~ ~В~~н~аюм~ — Вно+ А РЬ ОН РЬ РЬ 4-11. В результате следующих реакций образуются устойчивые (в инертной атмосфере) солеобразные продукты. Какие это продукты и как они образуются? — ' Б йцг 4-12. Объясните различие СН-кислотности метиленовых прото- нов в следующих соединениях: [А) О,3 рК„: 22,9 4-13.
а) При взаимодействии азулена А с 1 моль серной кислоты образуется кристаллическое соединение [СщНр~~НБО4 [Б). Предложите структурную формулу Б. Н Н О Н Н [Б) 18,5 Н Н Н Н [В1 [Г~ 15 Зб 4. Элеатрофнльное н нуалеофильное замещение а ароматичесаом ряду 49 б) Известно, что соединения  — Д обладают аномально высокими дипольными моментами.
Объясните этот факт. [В1 1,44 Р 4-14. а) Соединение А, образующееся в результате приведенной ниже реакции, обладает высоким дипольным моментом [13,5 Р). Дайте объяснение этому факту и приведите строение соединения А. б) Циклопентадиен-2,4-он по сравнению с циклогептатриен-2,4,б-оном является весьма лабильным соединением и легко димеризуется при комнатной температуре. Объясните причину этого различия и напишите структурную формулу димера циклопентадиен-2,4-она. 4-15.
Исходя из бензола, этанола и неорганических реагентов, получите 1-бром-2,4,б-триэтилбензол. Подействуйте на это соединение а) амидом калия в жидком аммиаке; б) амидом калия в жидком аммиаке в присутствии металлического калия. 4-16. Из бензола, 2,3-диметилнафталина и неорганических реагентов получите тетрацен [А1. О [Г1 5,01 Р О [Д1 4,2 Р 50 задичи 4-17. Из нафталина, пропанола-1, янтарного ангидрида и любых неорганических реагентов получите 9-(н-пропил)фенантрен [А1. НгСНз [А1 4-18.
Исходя из нафталина и неорганических реагентов, получите бенз[а~антрацен [А). 4-19. Из бензола, этанола, уксусной кислоты и неорганических реагентов получите кетон А следующего строения: С2Н5 а с,н, сн;с~~~ СгН, [А~ 4-20. Из толуола или зтилбензола и других необходимых реагентов получите и-диацетилбензол [А1 и о-диацетилбенхол [Б1 без примеси других изомеров. 4-21. Предложите механизм следующей реакции: Получите исходное соединение А из этилбензола. 4. Электрофильное и нуклеофивьное замещение в ароматичесяом ряду 51 4-22. Из о-ксилола и других необходимых реагентов получите простой эфир А.
о [А1 4-23. Исходя из нафталина, бензола, уксусной кислоты и неорганических реагентов, получите 9-ацетилантрацен (А1. 4-24. Из фторбензола и других необходимых реагентов селективно получите изомерные о- и м-фторанилины ~А и Б~, не прибегая к реакции диазотирования. 4-25. Исходя из изобутанола, уксусной кислоты, бензола и неорганических реагентов, получите бруфен — 2-(4-изобутилфенил)- пропановую кислоту (А1. 4-2б.
Получите соединение 1А1, исходя из бромбензола, янтарного ангидрида и других необходимых реагентов: СООН (А1 4-27. Получите 4-(3-амино-4-пропилфенил)бутановую кислоту (А1 из бензола, янтарного ангидрида и других необходимых реагентов.
СООН 4-28. Предложите путь синтеза З-бром-2,5-диметилбензальдегида ~А1 из толуола. 4-29. Предложите путь синтеза 4',5-ди(трет-бутил)-2-(н-пропил)бензофенона (А~ из бензола и других необходимых неароматических реагентов. 52 Задачи 4-30. Из бензола и других необходимых реагентов получите 5-амино-4-бром-2-нитробензойную кислоту !А1, не используя ни на одной из стадий солей диазония. 4-31. Из хлорбензола и неорганических реагентов получите 3,4',5-трихлорбензофенон 1А1.
4-32. Из бромбензола, диизопропилкетона и других необходимых реагентов получите кетон А. 0 СНз СНз ~А1 4-33. Из бензола, этанола, метилбромида и неорганических реагентов получите 1,3,5-триацетилбензол 1А1. 4-34. Из п~рет-бутилбензола, метанола и неорганических реагентов получите синтетический компонент А душистого вещества амбрового мускуса. ХО2 (Снз)зС ~, ~ СНз СНзО И02 ~А1 4-35. Исходя из бензола и неорганических реагентов, получите 2,6-динитродифениловый эфир 1А1.
4-36. Из толуола и других необходимых неароматических реагентов получите 3,5-динитро-4-метоксибензойную кислоту 1А1. 4-37. Из анилина и других необходимых неароматических реагентов получите 3,4,5-тринитробромбензол 1А1. 4-38. Из бензола, этанола, пропанола-1 и неорганических реагентов получите л-этил-н-пропилбензол 1А1.
4-39. Из анизола и неорганических реагентов получите 3,5-ди- аминоанизол [А1. 4. Злектрофильное и нуклеофильное замещение в ароматическом ряду 53 4-40. Из л-ксилола, бутадиена-1,3 и неорганических реагентов получите нафталин-1,4-дикарбоновую кислоту [А1. 4-41. Из фенола, метилата натрия и других необходимых реагентов получите 1,3,5-триметоксибензол [А1. 4-42.
Из нафталина, янтарного ангидрида и других необходимых реагентов получите 9-метилфенантрен [А1. 4-43. Из фторбензола получите 1-бром-2-фторбензол [А1. Какое соединение образуется при действии на А амида натрия? Объясните механизм реакции.
Какое соединение образуется при действии на А амида натрия при УФ облучении? 4-44. Предложите путь синтеза фенил-(2,4-динитрофенил)ацетилена [А1 из бромбензола и любых других реагентов. 4-45. Исходя из толуола, о-ксилола и неорганических реагентов, получите соединение А. Какое соединение образуется при реакции А с ацетилхлоридом в присутствии пиридина? Какое строение имеет продукт ацилирования соединения А? СН О [А1 4-46.
Исходя из о-ксилола и янтарного ангидрида, получите 1-13,4-диметилфенил)-6,7-диметилнафталин [А1. 4-47. В распоряжении имеются бензол, метанол, янтарная кислота и любые неорганические реагенты. Предложите способ синтеза 4-метил-1-фенилнафталина [А1. 4-48. В распоряжении имеются бензол, м-ксилол, изобутилен и любые другие необходимые неароматические реагенты. Предложите способ синтеза 3,4,5-триметилбензальдегида [А1. 54 Задачи 4-49. В распоряжении имеются хлорбензол, л-хлортолуол, фенол и любые неорганические реагенты. Предложите путь синтеза соединения 1А).
0 — 11 С1 С О ~~ 110, 1Чог 1А) 4-50. В распоряжении имеются бензол, анизол, этилбромид, ацетофенон и любые неорганические реагенты. Предложите путь синтеза соединения [А). 0 !1 СН,О ~ ~ СН вЂ” С СгН5 с,н, СгН5 1А) 4-51. Исходя из бензола, ацетилхлорида, метилбромида и других необходимых реагентов, получите м-диацетилбензол 1А) без примеси других изомеров. 4-52. При бромировании 1,3,5-триметилбензола и 1,3,5-тритрет-бутилбензола в сходных условиях (Вгг, РеВгз) были выделены монобромиды А и Б, сильно отличающиеся по спектру ПМР в области, характерной для ароматических протонов: в монобромиде А (из 1,3,5-триметилбензола) ароматические протоны эквивалентны, а в монобромиде Б (из 1,3,5-три-трет-бутилбензола) они неэквивалентны. Предложите структуру монобромидов А и Б и обсудите механизм их образования.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
