А.Л. Курц, М.В. Ливанцов, А.В. Чепраков и др. - Задачи по органической химии с решениями (2004) (1125890), страница 5
Текст из файла (страница 5)
3-58. Предложите метод синтеза 1,3-диизопропил-4-этилциклогексана из циклогексанона, пропанола-2, этилбромида и других необходимых реагентов. 3-59. Исходя из ацетона и этанола, получите 2-3,3,5-триметилгептен-2. Используйте любые необходимые реагенты. 3-60. Исходя из изомасляного альдегида (2-метилпропаналя), получите 2,4,4,7-тетраметилоктан (А1. Используйте любые необходимые реагенты. Снз~ СНз ! СН СН- Снг С вЂ” Снз — Снз — Сн СНз СН СНз 1А1 3.
Карбоиидьиые соединения 35 3-61. Из 2,2-диметилциклогексанона, этанола, метилиодида, 4-диметиламинобутанон-2-гидрохлорида и других необходимых реагентов получите бициклический кетон ~А1 и превратите его в насыщенный бициклический углеводород ~Б~. СНз СН СНз СН О М ~Б~ СН2 — 1ч сн 3-63. Исходя из гептандиовой кислоты, пиперидина, метилиодида и других необходимых реагентов, получите следующее соединение: 3-64. Предложите метод синтеза октадиена-2,4, исходя из ацетальдегида, этилбромида, и-бутанола и других необходимых реагентов. 3-65. В распоряжении имеются уксусный альдегид, пропандитиол-1,3, циклогексанон, любые основания и неорганические реагенты.
Предложите способ синтеза З-ацетилциклогексанона, не используя реакцию Гриньяра. 3-66. Исходя из бензальдегида, ацетофенона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов, получите этиловый эфир 4,6-дифенил-2-оксоциклогексен-З-карбоновой кислоты. 3-62. Исходя из циклогексанона, метилиодида, формальдегида, пирролидина и неорганических реагентов, получите следующее соединение: 36 Задачи 3-67. Исходя из изопропилового спирта, метилвинилкетона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов, получите б-изопро пил-З-метилциклогексен-2-он-!.
3-68. Получите этиловый эфир 5-изопропилиден-2-оксоциклогексанкарбоновой кислоты из ацетона, малонового эфира и неорганических реагентов, 3-69. Из ацетона, циклогексанона, пирролидина и других необходимых реагентов получите бициклический кетон [А1 следующего строения: о ~о [А1 3-70. Из 2-хлорпропана, метилэтилкетона, ацетона и ацетилхлорида получите непредельный кетон А. СНЗ СНЗ О СНз СНз [А1 3-71. Из диэтилкетона, ацетона и других необходимых реагентов получите вицинальный диол А следующего строения: СНз СзН5 ОН СоН5 ОН СН [А1 3-72. Из ацетофенона, акролеина и других необходимых реагентов получите 5-оксо-5-фенилпентаналь [А1.
При обработке А концентрированным раствором КОН при нагревании выделено соединение Б с брутто-формулой С11Н1аОз. Напишите струкгурную формулу Б и механизм его образования. 3. Кярбонильные соединения 37 3-73. Исходя из трифенилфосфина, зтилбромацетата, аллилбромида и циклопентена, получите сложный эфир А. Используйте внутримолекулярную циклизацию Дильса — Альдера.
3-74. Исходя из фурана, ацетилена, формальдегида и бутадиена- 1,3, получите соединение А. О СООСН3 Ц СООСН3 (А~ 3-75. Получите изомер дитерпена бисаболена (О- или изобисаболен) (А1 из ацетона, трифенилфосфина, метилиодида, ацетилена, метилвинилкетона и 2-метилбутадиена-1,3. Нз СН3 СН3 (А1 3-7б. Получите соединение А из циклогексанона, этилхлорформиата, акролеина и неорганических реагентов.
О 38 Задачи 3-77. Исходя из метилвинилкетона, этиленгликоля и этилхлорформиата получите лактон (циклический эфир) 4-гидроксипентановой кислоты ~А]. С~о СНЗ 3-78. Исходя из ацетоуксусного эфира, этилакрилата, этиленгликоля, метилиодида, трифенилфосфина и других необходимых реагентов получите бициклический кеталь А. снз~ ~ ~А1 3-79. Исходя из метилвинилкетона, изомасляного альдегнда и пирролидина, получите соединение А.
СН3 СН3 СН3 СН3 1А1 3-80. Исходя из бромбензола, циклогексанона, этанола, этиленгликоля и неорганических реагентов, получите 1,10-дифенилдекандион-1,10. 3-81. Из бутадиена-1,3, малеиновой кислоты и неорганических реагентов получите 1,2,3,4-бутантетракарбоновую кислоту А. СООН 1 НООС вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” СНз — СООН СООН (А1 3-82. Исходя из гексина-3, получите нонаналь, используя любые необходимые реагенты. 3. Карбонильные соединения 39 3-83.
Исходя из ацетилена, дигидропирана, формальдегида и необходимых неорганических реагентов, получите мезо-1,2,3,4-бутантетраол 1А1. 3-84. Исходя из гептанола-1, этиленоксида, ацетилена, диазометана и других необходимых реагентов, получите метиловый эфир каскарилловой кислоты 1А1. СНз(СН2)5СН2 СНзСООСНз 3-85.
Исходя из ацетона, малеинового ангидрида и неорганических реагентов, получите 1,2,4,5-тетраметиленциклогексан 1А1. СН Сн СНз СНз ГА1 3-8б. Исходя из ацетилена, циклопентанона и неорганических реагентов, получите соединение А. О 1А1 3-87. Спирт транс-додецен-10-ол-1 и его ацетат являются половыми феромонами одного из видов насекомых-вредителей овощных культур. Получите этот спирт из азелаиновой (нонандиовой) кислоты, ацетилена,метилиодида, дигидропирана и других необходимых реагентов. 3-88. Из бутадиена-1,3, малеиновой кислоты и других необходимых реагентов получите простой эфир А.
40 Задачи 3-89. Исходя из 4-гидроксициклогексанкарбальдегида, метилиодида и других необходимых реагентов, получите 4-гидрокси-4- метилциклогексанкарбальдегид. 3-90. Из бутадиена-1,3, акролеина, этилового эфира бромуксусной кислоты, трифенилфосфина и других необходимых реагентов получите Е-изомер непредельного сложного эфира А. н соос,н, 3-91. Из уксусного альдегида, ацетона и других необходимых реагентов получите ненасыщенный кетон А следующего строения: СНЗ СНЗ С=СН С СН2 СН вЂ” СН СН3 ~А1 3-92.
Исходя из бутандиаля-1,4, пропандитиола-1,3, метилиодида, бутика-1, этиленоксида и других необходимых реагентов, получите природное соединение У-жасмон, широко используемое в парфюмерии, Н Н О С=с СНт СН2СН3 ! СНз ~2-жасмон1 3-93. Из ацетона, бутика-1, формальдегида и других необходимых реагентов (исключая пропандитиол-1,3) получите 2-жасмон (см. задачу 3-92). 3. Карбонияьные соединения 41 3-94. Исходя из пентанона-3, бромбензола, этилбромида и других необходимых реагентов, получите 4-бензилгексанон-3 [А1, О П СНз-СНз-С-СН-СН2С6Нз ! СзН5 [А1 3-95.
Из адипиновой кислоты, пирролидина, н-пропилбромида, формальдегида и других необходимых реагентов получите кетон А следующего строения: О ~5 си,-н~ [А1 3-9б. Из ацетона, метилвинилкетона, метилиодида, трифенилфосфина и других необходимых реагентов получите 3-трет-бутил-1-метиленциклогексан [А1. ~ ~=снг <Снз1,С [АЛ 3-97. Из диэтиладипата и других необходимых реагентов получите 6-валеролактон [А1. [А1 3-98. Из пропаргилового спирта (пронин-2-ол-1), малонового эфира и других необходимых реагентов получите левулиновую 14-оксопентановую) кислотк 42 Задачи 3-99. Из метилвинилкетона, этиленгликоля и друтих необходимых реагентов получите левулиновую (4-оксопентановую) кислоту. 3-100.
Из этилового эфира фенилуксусной кислоты, зтилакрилата и других необходимых реагентов получите 1-фенил-4-оксоциклогексанкарбоновую кислоту. 3-101. Из З-метилбутанона-2, пропионового альдегида, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов получите 3-изопропил-5-этилциклогексен-2-он и превратите его в насыщенный кетон. 3-102. Из ацетона, изопропилбромида, метилиодида и других необходимых реагентов получите изобутилнеопентилкетон. 3-103. Из ацетофенона, ацетоуксусного эфира и других необходимых реагентов получите 1-фенилпентандион-1,4.
3-104. Из 2,3-дибромпропена-1, циклогексанона и других необходимых реагентов получите соединение А. При обработке этилового эфира соединения А основанием образуется эфир бициклической кетокислоты Б. Напишите структурную формулу Б и приведите механизм его образования.
СООН 3-105. Из ацетоуксусного и малонового эфиров, метилиодида и других необходимых реагентов получите кетокислоту А и превратите ее в лактон Б. О НООС (Б1 3. Кярбонняьные соединения 43 3-106. Исходя из циклопентена, этилового эфира бромуксусной кислоты, трифенилфосфина и других необходимых реагентов, получите непредельный диальдегид А. Н (СН2)з Н С=с С=С~ ОНС Н Н СНО [А) 3-107. Исходя из циклогексанона, бутен-3-ола-1 и других необходимых реагентов, получите бициклический кетон А. О [А) 3-108. Из бензальдегида, уксусного альдегида и других необходимых реагентов получите 3-фенилглутаровый альдегид ОНССН,СН(РЬ)СН,СНО.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
