Р. Моррисон, Р. Бойд - Органическая химия (1125875), страница 242
Текст из файла (страница 242)
Отношение 1,46: 1,00 показывает, что группа ОСОСНз при С-1 занимает аксиальное положение в 79% молекул. д4 ~ Углеводы. О. Лисахариды и аолисахариды аз — тзз 34.4. о-Глюкоза и о-эритроза; присоединяется к другому кольцу по С-4. 34,8, о-Галактоза и о-эРитРоза. 34.10. С,зН,зО,а, не восстанавливаетса. 34.11. СахаРоза Явлиетса а-глюкозндом. 34.13.
а) Большая груйпа занимает аксвальное положение. 34,14, а) 3 молекулы НСООН на молекулу амилозы; б) количество молей НСООН(3=количество молей амилозы: вес амилозы1колнчество молей амилозы = мол. вес амилозы; иол. вес амялозы1вес (162) на единицу глюкозы = количество единиц глюкозы на молекулу амилозы; в) 474. 34.15. Поли-а-о-глюкопиранозяд; единица, образующая цепь, присоединение по С-1 и С-6; единица, связывающая цепь, присоединение по С 1, С-3 и С-6; концевая группа, присоединение по С-1. 34.16.
Поли-))-О-ксилопиранозид; звено, образующее цепь„при- Охваты на задачи [ойдо соединение по С-1 и С-4; звено, связывающее цепь, присоединение по С-1, С-3 н С-4; концевое звено, присоединение по С-!. 1. Генциобноза [б-О-ф-р-глюкоонранозил)-р-глюкопираноза).
2. а) Трегалоза (а-р. глюкопиранозил-а-р-глюкопиранозид); б) изотрегалоза (а-р-глюкопиранозил-[)-р-глюкопиранозид); неотрегалоза ([1-р-глюкопираиозил [)-р-глюкопиранозид). 4. Рафиноза, а-р-галактозильный остаток нрисоедииен к С-6 глюкозного звена сахаровы; мелибиоза [6-О-(а-р-галактониранозил)-р-глюкопираноза).
5. а) Мелезнтоза, а-р-глюкопиранозильный остаток присоединен к С-3 фруктозного звена сахаровы; тураноза [3-О-(а-р-глюкопиранозил)-р-фруктофураноза[. 6. Панова, а-р-глюкопиранозильный остаток присоединен к С-6 невосстановленной частк мальтозы; изомальтоза [6-О-(а-р-глюкопиранознл)-р-глюнопираноза[. 7.
6) р-Глюкуроновая кислота; в) р-ксвлоза. 12.  — р-НОСН,СН(ОН)СН(ОН)СООН! à — НООССНО. !3. а) 3 молекулы НСООН на одну молекулу целлюлозы; в) 1390 остатков глюкозы. д5 ~ Многоядернвге иролгатические соединения 35.1. 2; 10; 14. 35.5. 6) транс-Декалин более устойчив; обе большие группы (другое кольцо) в каждом кольце занимают экваториальное положение; в) Час-присоединение, контроль скорости; транс-ирисоединение, равновесный контроль. 35,4.
Бензильное замещение, отщепление НВг приводит к сопрнженному алкенилбензолу; бензил-аллильное замещение; отщепление приводит к ароматическому кольцу. 35.5. а) Кадален [4-изояропил-1,6-диметилнафталин[; б) кадинен имеет такая же углеродный скелет, как и надален, в соответствии с изопреиовым правилом. 35.8. а) Через дегидробензол; б) пряное замещение — Р амином; в) происходит н прямое замещение, н отщепление — присоединение. 35.9.
Бензол-(,2,4-трикарбоновзя кислота; бензол-1,2,3-трикарбоновая кислота. 35.17. Дезактивирующая !ацильная группа превращена в актнвнрующую алкильную группу. 35.19. Фенантрен (см. равд. 35.19 и рис. 35.3, стр. 1003). 35.20. 23 икал!монга 31 ккал/моль. 35.22. а) Более устойчивое тетрагидросоединение; б) обратимое сульфироваиие дает более устойчивое соединение. 35.24. а) 1-Ннтро-9,!О-знтрахиион; б) 5-нитро-2-метил-9,10-антрахинон (н небольшое количество 8-ннтроизомера). 35,29. Пирея ОО ОО 3. 1-, 5- и 3-Ннтро-2-метилнафталии.
6. Š— фенантрен. 8. А — 1,2-бензантрацен; Б — хризеи. 9. а-Нафтол. 10. а) Реакция Дильса — Альдера; в) Б — мгзо-форма; В— рацемическая модификация. !1. г) 6-Тетралои (2-кето-1,2,3,4-тетрагидронафталин). 12. а) Цнклодеканднон-1,6! 6) бипиклический ненасыщенный кетон,в котором одно коль- цо является семичлениым, а другое — пятичленным. 13. а) Азулен (Я,~О) бп-электронов в каждом кольце; б) от семнчленного кольца к пятичленному; увеличенный р диполем С вЂ” О. 14.
а) Н Семичленное кольцо остается зроС+ О+ О магическим; б) протонироваиие происходит по С-1; азулен прк нейтрализации; в) дейтерирование через электрофнльное замещение при С-1 и С-3 и дейтерирование по С-! сравнимы с протонированием в (б); при нейтрализации должен образоваться 1,3-дидейтероазулен; г) по С-!. 15. Нуклеофильное замещение в семнчленном кольце по С-4; Е пятнчленное кольцо остается ароматическим, сопряжение в семичлен/ иом кольце. 16. Эвдалеи (7-изопропил-1-мстилнафталин). 17.
 — З,З'-диметнлбифенил; )К вЂ” 3„4'-диметилбифенил; К вЂ” гексафеиилэтан; М вЂ” тетрафенилметан; Н вЂ” 1,3,5-трифенилбензол. 18. Группа Х~з активирует молекулу по отношению к иуклеофильному Ответы иа зтбпип !09! замещению в ароматическом кольце. !6. з) Л вЂ” метилеиовый мостик между 9- н 10-наложением феяантрена; б) беспорядочное включение метилена в и-пентан; в) три продукта включения и адин продукт присоединения. 20. ©© .
каждое кольцо имеет 6 и-электронов. 21, а) Через дегидробензал; б) прямое замещение сопровождается атщеплеиием — присоединением; фтарид наименее реакцнонноспособен в реакции абразовзния дегндробензола, наиболее рсакционноспасобен в реаэпин прямого замещения (равд, 26.15); пиперидии сдвигает равновесие (!) влево н имеет тенденцию препятствовать образованию дегидробензола. 3~ ~ Гетеро!(икличеслме соединения Я1 Й ©а~ ф (о~ 1,г-Виизим глйриаазин> 15 Эиизин ьйиоитиоию 1, Гйииза низрта лик 'гпинолоооан! 1г Ри о.
гооризоп> О о () Н 1,х-эиозон 1 зпиЪзоо! 14-аиизнн гооразонт 65-Оиоисопин иовы гпонзоирроп! дЯр ф~) Н беиз 1 Э-диазил 1оонз игиири зощ 65- но и по тзени от рин 145 дооинтролйзб оонзолоазол 36,1. Б — ( — СН(СООСзНо)СОСНз), 36.3. Группа СООН дезактивирует кольцо.
36.4. Два звена походного вещества, связанные СН,-группой в положениях 5. 36.5. Натрневая соль фуранкарбоновай кислоты н фурилавый -спирт (реакция Канниццаро). 36.10. Гнгрнн (2-ацетонил-Х-мегилпирролнднн); гндриновая кислота (Х-метилпнрролидин-2-карбовавая кислота). 86.!1. Ориентация з пара-положение определяеюя активиРУквцей ХНо-гРУппой. 36.!3.
Амин ~ имнн > ннтРнл. 36.18. ПипеРидин, втоРичный амин, далжей сам проацилироваться. 36.23. а) В-Ннтрахняолин; б) 8-окснхииалнн (хниолннол-В); в) 4,5-дназафенантреи; г) 1,5-диазафенаитрен; д) б-метилхинолин. 36.28. Электрофильное ароматическое замещение илн каталиэнруемае кислотами нуклеофильное присоединение по кзрбоннльной группе в зависимости от того„ с какой точки зрения рассматривать. 1. Реакция не идет в случаях (в). (з), (и), (к). 3. В пирролнне двойная связь паха.
дится между С-3 н С-4. 4. зм — апетонилацетан. 6. Парфии с таким же скелетом, как и гемнп, стр. 1055. 6. А — 2-СООН; Б — 3-СООН;  — 4-СООН. 7. а) 5- или 7-Метнлхинолин: б)  — 7-метнлхинолни. 6. д) Реакция Перкнна; ж) реакция Реймера — Тимаиа. 10. (См. ниже исходные циклические системы.) А — 2,4,6-трноксн-1,3-диаэии; В— З,б-днметил- 1,2-дназин; à — 3,5-днметнл-1,2-дназал; Д вЂ” 2,3-днметил-1,4-дназаизфталнк; Š— 1,3-дноксоланон-2 (зтнленкарбанат); 3 — индолал-3 (нндокснл, см.
задачу 8, стр. 962); К вЂ” 2,5-диметнл-1,4-дназнн; Л вЂ” 1,3-диазолидои-2 (имндазалндон-2, отиленмочевниа); !4 — 4,5-бена-2-метил-1,3-диавол (2-метилбензнмидаэол); П вЂ” 2,4-двокснхинолнн; Ф вЂ” 1,2-диазолидои-З (пнразолндон-3); Х вЂ” 4,5-дназафенаятрен; Ш вЂ” дзв иидольных остатка, сочлененных в наложениях 2,3 — 2',3', Э вЂ” Х-метил-1,2,3,4-тетрагндрохинолин; Ю вЂ” 2-феиилбевзоксззол; Я вЂ” бенэольное кольцо соединения Ю полностью гндриравано. 1092 11. Б — 3,4-(СНзО)„СаНзСНзСН ХНз; à — 3,4-(СН О) С НзСНаСОС1: Д вЂ” амид; Š— 1-замещенный 7 8-днметоксн-3,4-дигндронзохинолйн! папаверин, соответствуюгций замещенный изохинолнн.
12. Š— (СзНь)зХСН СН,СН СНВгСНз; 3 — 8-амиио-6-метохснхинолин; плззмохин, 8-винно-группа в соединении 3 алкилирована Е. 13. Никотин [2-(3-пнриднл)-Х-метилпирролвдин!. 14. А — о-оксибензальацетофенои; в) кислород дает пару электронов для завершения ароматического секстета. 15. Тропниовая кислота 2-СООН-5-СНьСООН-Х-метнлпнрролнднн. 17. Псевдотропин имеет экваториальную ОН-группу, ои более устойчив. 13.
а) Гувацнн (1,2,5,6-тетрагидропирнднн-З-карбоиовая кислота); арекадии (Х-метнлгувапни); б) ннкотиновая кислота. 19. Ж вЂ” один эиантиомер этнл-и-пропил-н-бутнл-н-гекснлмсгана; молекулярная дисснмметрня не обязательно дает заметную оптическую активность (см. равд.
3.13). 20. Ллифатическая ХН, ъ «пирндиновый» Х э апирролъныйь ИН. 37 ~ Г) мимокислотвг и белки 37.1. ХНь ъ СОСГ! протон переходит к ХНз с образованием НаХСНГГСОО". 37.2. СООН > ХНа; СООН дает протон для образования НзХСНГГСОО . 37.5. а) По кислотной части; б) ~о основной части; в) более кислый н более основной, чем глипнн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
