Р. Моррисон, Р. Бойд - Органическая химия (1125875), страница 239
Текст из файла (страница 239)
СНз 300; С,Н, 24; пзо-С Нг 1; жрет-С Нз 1410. 14.11. Все атомы хлора занимают эхваториальное положение. !4.!4. Пиролиэ ацетагов: цис-элиминирование. 16. А — (1Д,25; 15.2(ч)-1,2-дихлор-1-феннлпропаи; Б — (П(,29; 15,25)-1,2-дихлор-1-феивлпропан. 17. 1,1-Диметнлциклопропаи; 1,1-диметилцнклопропаи-2-0. 18. (СНз)зС+, (СНз)зСНь. 19. а) 1-Метялциклопропеи; б) циклопропен. 20. 24.а) С НзС1; б) нет; в) 175; à — СеНз(СНзС3)з„одна возможная структура из многих.
25. а) СеНзВг: б) СеНзВге; в) Л вЂ” 1,2-дибромбутан; Б — бутен-1. 26. а) А — 3 кольца; Б— 3 кольца; б) А — и-днбензилбеизол; Б — 9,10-дигидроантрацен (см. равд. 35.17). !О ~ Спирты. !. Получение и физические свойства 15.1. Внутримолекулярная водородная связь в Чис-изомере (см, равд. 25.2). 15.3.
а) Лейкин — изопентиловый спирт; изолейцнн — — + оптически активный пентиловый спирт. 15.5. Спирты с нечетным числом атомов углерода НО(СН СНз)„СНэСНзСНз 15.6. чис-Гидратацня. 15.8. чпс-присоединение, сохранение конфигурации или транс!присоединение, обращение конфигурации. 15.10. час-присоединение, сохранение конфигурации. 9. Виутрнмолекулярная водородная связь между ОН и Х, 10. а) КопростаидиолЗр. 6(). полученный цпс-гидратацней с более пространственно затрудненной еверхиейэ стороны молекулы; б) чпо-гидратация синзу приводит к и-ОН при С-11. Яб ~ Спирты. !!. Реакции 16.2. Свободнораднкальное хлорирование иеопеитана.
16.11.Изменить концентрацию. 16.12. а) Первичный, триплет; б) вторичный, дублет; в) третичный, синглет. 16.14. а] 31, СНз=ОН; 45, СНзСН=ОН; 59, (СНз)еС=ОН. 1. а) Два образуют иодоформ, -э) один дает отрицательную пробу. 6. 368 кг. 15. Б — НОСНзСНзОН; à — НОСН,СООН; Ж вЂ” НОСНеСН(ОН)СНзОН; К вЂ” СНз=СНСООН; Н вЂ” НОСНзСьСН; П вЂ” СНзСОСНз, У вЂ” СН СООНа; Х вЂ” диацетат Час-циклогександиолв- 1,2; Ч вЂ” триацетат 1( (то же, что и Ж); (Π— 3-метилбифенил л-СНзС Н СеНз; ДД— оцтнчески актнвный 2,4,6,8-тетраметилнонан; ЕŠ— мазо-2,4,6,8-тетраметилноиан.
16. а) ВзС+, стабилизованный перекрыванием свободной р-орбитали с и-облаками колец; б) метнльиые группы расположены несимметрично; плоскость, в которой расположены метильные группы и тригональный углерод, перпендикулярна кольцу и делит его пополам. 20. Л вЂ” СзН„СН СЙОНСНз; Б — СэН СН(СНз)СНеОН. 21. А — 1,2,2-трифенилэтанол; Б — 1,1,2-трйфеиилэтанол.
22. а) втор-Бутиловый спирт; б) изобугиловый спирт; в) этиловый эфир. 23. а) о-фенилэтиловый спирт; б) Р-фенилзтиловый спирт; в) метилбензиловый эфир. 24. А — 2-метнлпропен-2-ол-1; Б — изобугиловый спирт. 25. З,З-Диметилбутанол-2. 26. Гереииол(СНз)зС=СНСНзСНзС(СНз)=СНСНзОН.
27. а) То же, что и в задаче 26; б) геометрические йзомеры; в) в гераниоле Н и СНз имеют юппнс)ориентацию. Югввгы ла задача !082 17 ~ Простые эфиры 1.5. а) Конфигурация ( — )-эфира такая же, иак и ( — )-спирта; 6) максимапьиое вращение — !8,3'. 17.8. а) Практически полное обращение конфигурации. 17.17. 4. 17 18. з) 73, СН СН=ОСН»СН«, 87, СН СН«СН(СН«)О=СН«; 45, СНзСН=ОН. 8. Палиизабутилеи. !2.
А — 3-бром-4-метокситолуол; Б — о-метоксибеизилбромид;  — а-бромфенетол. 14. аьМетиланизол. 15. л-Метоксибеизиловый спирт. 16. а) Этила»рвл».бутиловый эфир; б) ди-и-пропиловый эфир; в) диизоаропиловый эфир. !7. А — пметилфенетол; Б — этнлбензиловый эфир;  — З-фенилпропанал-1. /б ~ Карбоновые кислотся 18.1. 91 при ! Гб С, 7! при 156'С; ассоциация наблюдается даже в газовой фазе, причем она уменьшается с повышением температуры. 18.2. 6) 2-Метнлдекаиовая кислота; в) 2„2-диметилдодекановая кислота; г) этиловый эфир и-октилмалоновой кислоты л-С«Н»«СН(СООС»Н»)». !8.3. 6) 2-Мегилбутановая кислота. 18.4.
а) л-Бромбеизойная кислота; 6) л-бромфенйлуксусная кислота. 18.7. а) г ) С! > Вг ) 1. 6) оттягиваиие электронов. 18.11. а-Хлорбензойная кислота. 18.12. а) 103; 6) этаксиуксусная кислота. 18. 13. а) два, 83; 6) эквивалент нейтрализации = мал. вес/количества кислых водородов в молекуле; в) 70, 57. 18.14. Карбонат натрия. 18.16. 105, С«Н»СжО', 122.М"; 77, С«Н, . 11.  — л-Сг«нюВг; Š— л-С,«Н„СООН. 20.
Л вЂ” НСжСМЗВг; à — ОНССН,СООН. 26. Эквивалент нейтрализации равен !65; а-интробеизойиая кислота. 27. А — и-этилбензойиая кислота; Д вЂ” 3,5-диметилбензойная кислота. 28. Нервановая кислота, цас- нли тРалг-Снз(СН«)»СН=СН(СН«)»»СООН (на самом деле, шРал~-изомеР). 29. ТРаповаа кислата С«Н,СН(СН,ОН)СООН; атропровая кислота С«Н,С(=СН«)СООН; гидратропо. вая кислота С„Н СН(СНз)СООН. 36. а) СН,СНС!СООН; б) С(СН«СООСН«; в) ВгСН«СООСН»СН«. г) СЙ»СН«СНВ«СООН; д) СЙ«СН«ОСН«СООН. 31. а) Кротоновая кнслота; б) миндальная кислота; в) л-нитробензойная кислота.
19 ~ Лльдегидш и кетоньс 1 19.3. ВСН(ОН)«. 19.6. Аднпиноваа кислота НООС(СН«) СООН. 19.7. а) 1; б) 1;з) 1; г) 2 (оба оптически активны); д) 2; е) не изменяется. 19.И. а) Слнтез простых эфиров по Вильямсону; 6) ацетали (никлические).
19.19. Внутримолекулирная «перекрестная» реакция Канницпаро. 19.24. 29, НСыО"; 43, СН«СюО'. 19.25. а) С»Нй или НСжО»; б) НС=О+; в) С Н,",. 19.26. а) СН»СнеО'; б) 105,С,Н,С==О+; 77,С,Н,+; 120, М+; 43, СН«СмО«. 19.27. а) 44, СН,=СНОН+; б) а, 58; Д, 44. 13. СН СН»,' à — С«Н»СН СН«С(ОН)(СН«)«- 17. ПроСН «',СН» ' -0 ' -~о3Э О тонированный альдегид является электрофнлам, а двойная связь — нуклеафилам.
19. Кресло: в А все СС!з-группы занимают экваториальное положение; в Б две СС!з-группы занимают экваториальное положение, одна — аксиальное. 21. к цмях (С«нз)»С=О+ ЙМВХ вЂ” ь (С«Н»)«С О-МВХ вЂ” ». Третичный спирт (с,н,),с=о 22, Гндрид-ион переносится от (С Н»),СНО к избытку С«Н»СНО. 25. (СН,),С= =СНСН«СН«С(СН«)=СНСНО, цитраль л (Н и СН« находятся в трала-положении), цитраль Ь (Н н СН» находятся в цис-паложеиии); дегидроцитраль (СН«)«С=СНСН= =СНС(СН«)=СЙСНО. 26. Карвотанацетои (5-изапропил-2-метилциклогексен-2.он-!). 27.
а) Бутаиой-2;б)иэомасляный альдегид„в) бутен-2-ол-1. 28. а) Пецтанои-2; б) метилизопоонилкетон; в) метилэтилкетон. 29. А — анисовый альдегид; Б — л-метоксиацетофенов;  — нзобутирофеион. Отэатм на задачи 1О8З Яо ~ Функциональные производные карбоновых кислот 20.5. Основность уходящей группы: СГ < КСОО < ОК ( НН-. 20.8. Структу ра 1! в равд. 20.16. 20.10. Октадеканол-1 н бутанол-1. 20.11. а) КСОС1; 6) КСОО ННю КСО)чНз, КС)ч', амидыс низким молекулярнымвесом, амины; в) КСОО ХН'; г) (КСО),О; д) КСООК'.
20.!2. а) !02; в) 4; г) нет. 20ЛЗ. а) Два, 97; б) эквивалент омылення мол. вес/число сложнозфирвых групп в молекуле; в) 297. 20.14. а) 74, СНз=С(ОН)ОСНз»; 59, СНа=С(ОН))ЧНз; 6) 43, СзНт+; 74, СНе=С(ОН)ОСН»з; 71, СаН»СзиО~; в) 105, С»Н»СжО»; 77, С»Н»»; 122, СчН»СООН»1 г) 119, АгС нО+; 91, С»Н»т, 118, (М вЂ” СНзОН)+; 150, М+.
10. Нуклеофильное замещение; б) противоположный знак вращеняя; в) (+)-октанол-2; ( — )-октанол-2. И а) Спермацет(н-гексадецилоаый эфир н-гексадекаиовай кислоты). !0. а) 5 НО-групп; 6) 2 НООС-группы; в) 2 НО-группы; г) 3 НО-группы; д) одна НООС-группа; галловая кислота (3,4,5-триоксибеиэойная кислота). 17. И вЂ” яидеи (см. гл. 12, задача 26); Л вЂ” »пране-2-метилциютогексанол. 18. Прогестерон 19.
а) Этилацетат; б) метакриловая кислота; в) фенилацетамид. 20. а) и-Пропилформиат; 6) метилпропионат; в) зтилацетат. 21. А — бензилацетат; Б — метиловый эфир фенилуксусной кислоты;  — гидрокоричная кислота С Н»СНаСНзСООН. 22. Этиловый эфир анисовой кислоты.
23, А — аинилацетат. 27 ~ Сульфокислоты и их производные 21.3. 6). Электрофильное замещение, в ароматическом ряду, нри котором Н+ является атакующим агентом. 21.4. 6) Электрофильное замещение в ароматическом ряду, при котором ННа- и ОН-группы активируют)кольцо и направляют заместитель в арто- и лара-положения.
21.8. а) — 13,8', б) +!3,8'. 21.10. а) транс-Элиминирование. 21.!1. Слабоосновной аннов КОЗ(~ легко замещается другими основаниями; хорошая уходящая группа. 8. а) л-Ксилол; 6) .и-ксилол. 13. Сахарин О (! Ни Бимолекуляриое замещение, в котором пирофосфат-ион является уходящей группой. 23 ~ Амины. !. Получение и г))изические свойства 22.3.
К: подвергается быстрому обращению конфигурации аналогично КзНь б. а) Путресции — 1.4-диаминобутан; б) кадавернн — 1,5-диаминопентаи. 7. Пара энантиомероа: (а)„(в), (д), (е); одно оптически неактивное соединение, (б)1 оптически неактивная пара Чис- и транс-изомеров. (г). ЯЯ ~ Амины. П. Реакции 23.8. Пентадиен-1,3 (образующейся при термической изомеризации пентадиена-1,4); 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен). 23.7.
а) транс-Элиминирование; 6) ментеи-2. 23.8. а) чис-Элиминирование; 6) реакшая Гофмана, транс, дегидрогалогеиироваине, траки сульфонаты, л»раис; пиролиз ацетатов, Чис. 23.11. а) и-Бутильиый карбониевый ион. 23.12. б 2-МетилбУтен-2. 2-метилбУтен-1, гпРет-пентвловый спиРт. 23.13. УходЯщие гРУпп~, ..э НзО» ОН . 23.15. А — зтиламви; Б — диметнламин. Огневы нл задачи 1084 11.
На основание — О яе действуют межионные силы и ие происходит образования водородных связей. 12. Плохую уходящую группу (ОН ) превратили в хорошую (ОТз ). 17. А — СаНаСОИНСаНа; Б — СаНаИН,;  — СвНаСООН. 18. Новокаин ч-НаИСвНаСООСНвСНвИ(СвНа),. 19. а) Б — С,НаМВгв; 6) А — м-толуиднн. 20. А — Х-ме. тил-И-фениламид л-талуилавой кислоты. 21. К вЂ” цнклооктатетраен-1,3,5,7. 22. А — Х- (л-бромфеиил)бензолсульфамид. 23. А — С Н ИН+С1 . 24. а) н-Бутнламнн; 6) И-метилформамид; в) а-зинаидин. 25. а) а-Фенилэтиламнн; б) р-фенилэтилзмин; в) л-талуидин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
