Р. Моррисон, Р. Бойд - Органическая химия (1125875), страница 241
Текст из файла (страница 241)
Б — Н НСОЖНЫОз,  — Н ИСОИНМНт, семнкарбазнд. 19.  — цис-1,2-пнклояропан-(СН,СООН)з. 22. а) цис-Кислота: только эта кислота может образовывать циклический айгндрид. 26. А — гексаметилбензол; Б — С (СООН),;  — трнангидрнд соединения Б. 27. Гемнпяновая кислота (3,4-днметокснфталевая кислота); метагемнпнновая ннслота (4,5-диметоксифталевая кнслота). 26. а) Метнльные группы находятся в транс-положенни в соеднненнях А и В; в цис-положения в соединениях Б, Г н Д; б) соединение А можно расщепить. 29. в) Втиладипат; б) этяловый эфир этнлфеннлмалоновой кислоты; в) этиловый эфир ацетамидомалоновой кислоты. 30 ~ Кетокислогш О сн '! А— О Н О Г Ъ.=-О тря кетон, О-~ сн 12.
СНзСОСНтСООС,Нз+ СНзМ61 — ~ СНз(+ (СНзСОСНСООСзНз) Мйз+Г. 13.Неролидол КСНтС(СНз) (ОН) СН=СНз. 14. Ментон (2-изопропял-5.метнлциклогексанон). 15. а) а, евол — СЙз; Ь, кето — СНз; с, кето — СН,,—; д, енол — СН=; е, енол — ОН, Соотношения а: Ь н 26: с одинаковы (5,5 н 5,6) н дают 85% енола; б) полностью енол; сопряжение с кольцам. 81 ~ Рксикислогы 31.5. — О(СН,),СОО(СН,),СОО(СН,),СΠ—. 31.6. а) НОСНзСНзСНзСОНН,; б) НОСНзСНзСНчСН,ОЙ; в) НОСНзСНзСНзСООСзНг. 317. а)Днкетопнпервзнн, шестичленный циклический днамнд; б» ненасыщенная кислота; в) у-лактам, иятнчленный цик.чическяй амид, г) б-пактам, шествчленный циклический амид.
31Я. а) К; б) К; в) 5; г) К. 31.9. (5)-(+)-бутзнол-2. 3!Л0. а) 1: 3, б) нзомер ь-ряда будет зеркальным изображением изомера и-ряда. 31Л1, а) 5,5; б) К,К; в) К,5. 31ЛЗ, Три изомера: п,ь н мезо. 31Л4. Четыре изомера: два и и два ь. 30.4. а) Внутрнмолекулярная конденсация цо Клайзену, приводящая к циклизации; б) 2-карбэтоксяцнклогексзнон; г) этиловый эфир 2,5-днкетоцнклогексан-1,4-днкарбоновон кислоты. 30.7. 6) Гександнон-2,4! в) 1,3-днфеннлпропандяон-1,3 (днбензоилметан); г) 2-(С Н,ООССО)-цнклогексанон. 30.8. а) СчНьСООСзН, н С НзСН СООСтН,; б) СчН ООССООС,Нз н этилглутарат; в) этнлфталат н СНзСОО(~Н,. 30.9.
Нунлеофнльное замещение (862); первичный > вторичный » третячный; арнлгзлогеннды не ксполь- зУютсЯ. 30.10. з) СН СОСНзСНзСООН, У-кетокислота; б) С Н,СОСН,СОСН, СНзСОСНтСН,СОСНз, два дикетона. 30.12. А — С,НьООССОСН(СНз)СООС,Н,. 30.14, а) Заряжейный конец теряет СС . 30.17. Дает относительно устойчивый аннан СчН,Сжс .. 30.20. 6,8'Л енола. 7. Цнклопентанон. 8.
6) Внутримолекулярная альдольная конденсация; г) дает 3-метклцнклогексен-2-он-1. 9. 6) Иодоформная проба. И. Ответы на задачи 1088 5.  — лимоннаЯ кислота (НООССНь)зС(ОН)СООН1 Д вЂ” з-оксикапРоноваЯ кислота; Š— С1СНзСН(ОН)СН С1; К вЂ” лимонйая кислота (см. В); Н вЂ” кумарвн (см. задачу 27.27, стр.
825); С вЂ” 1-Фенилионанон-3. 8.  — НООС(СНОН)зСООН1 à — СНз(СНВг)зСООН1 Ж вЂ” С Н (СНОН) С Н; 3 — НООС(СНОН),СООсьнь: И вЂ” НООССН(ОН)СН(ОСОСН,)СООН ' ' ' К вЂ” НООС(СНОН),СООН Л вЂ” НООС(СНОН),СООСН,; 'Π— НООС(СНОН),СООН; С вЂ” НООС(СНОН)„СООН; Т вЂ” (Сань)ь)НСН(СНь)(~нь)21 У вЂ” 3 фракции (2 лазо, одна рацемат). 9. ОНО СНО НЕОН НОфн СНьОН СН,ОН зь(-). зРзвчюю гь(-).трезва !О. 2, 2, 1, 2. 12. а) 4 изомера.
13. А — мезо; Б — рацемат. 16. Камфороиовая кислота НООССНзС(снзКСООН)С (СНз)зСООН. 17, Пантотеиовая кислота СНз СНз ООН з НО Сньс(снз)зсн(ОН) СОИНСНзсньсоон. 16. Теребовая кислота терпеннловая кислота СН Снь сн соон н 17. Фосфат-иои (НзРО ) — лучшая уходящая группа, чем ОН . о3 ~ йр-Непределъные карбонилвные соединения 32 2 А СзНьСНзСНзСНО' Б СьНьСНьСНзСНзОН В СьНьСН=СНСН ОН 32.4.
г) — СНзСН вЂ” (оРлон), — СНьСН вЂ” (акРилонд], — СНзС(СНз) — (плексиглас). ) 1 СН СООСН, СООСН, 32.6. а) цис-Гидроксилирование; б) малеиновая кислота — ь рацемическая' модифика- ция, фумаровая кислота — + лазо-форма; в) малеиновая кислота — + рацемическая модификация, фумаровая кислота — + лево-форма. 32.7, Все менее устойчивы, чем 1. 32.3. Амкд. 32.11. Б — СНзСН(СН Соой)ьц à — 5-кетокапроновая кислота; Д вЂ” СньсОСНзсизСН(соос,нь)ь; Б — С,Н,СН(СН,СОС,Н~,; =СНСН(СООН)СН,'СН,'СООН; 'И' — С,Н,ООССН=С(СООС,'Нь)СН(СООС,Н)СОа~,: К вЂ” НООССН=С(СООН)СНзСООН.З2.12.а) А — НьС=С(СООС Нь)ь; в) глутаровая кис- лота. 32,16, 1,4-Дифенилбутадиен-1,3 + малеиновый ангидрид; бутадиен-1,3 + цнкло- пентеи-2-он; бутадиен-1,3 (2 моля). 32.17.
а) 3-3токсияентадиен-1,3+ «-бензохинои; б 5-метоксн-2-метилбензохинон-1,4 + бутадиен-1,3. 32.19. а) Легкость окисления; легкость восстановления. 32.20. л-Нитрозофенол подвергается кето-енольной тауто- мерия с образованием монооксима. 3 а) СзН СОСНзСН(С Н )Сн(с)'!)Соосьн~ е) СНзСОСНзС(СНз)зСН(СООСьНь)СОСНз' з) (Стньоос)зснсиьсн(СООСьнь)з! к) Оь)4сньсЙзСНзсООСНз; м) Оьйс(СНзСНзсн)ь! н) С!зсснзСНьСМ. 5. А — (С,'Н.ООС),СНСН(С,Н.)СН,СОСН,СН(С,Н,)СН(СООС,нь),; Б — (СьиьООС)зСЙСН(сзиь)СНзСОСН=СНСьнь;  — 4,4-дикарбзтоксн-3,5-днфенилцик- логексанон. 6. г) 4-Ацетилциклогексен; ж) 5-нятро-4-фенилциклогексен; з) 1,4-дигидро- 9,10-антрахянон. 7.
а) Гексатриен-1,3,5+ малеиновый ангидрид; б) 1,4-диметилцик- логексаднен-1,3 + малеиновый ангидрид; в) бутадиен- !.3 + бенззльацетон: г) буга диев-1,3 + ацетилендикарбоновая кислота; д) цнклопентадиен-1,3 + и-бензохинон; е) 1,!'-бнциклогексенил (см. задачу 6(б)) + 1,4-нафтохинон (см. задачу 6(з)); ж) цикла. пентадиен-1,3 + кротоновый альдегид; з) циклогексадиен-1.3 + метилвинилкетон; и) циклопевтадиен-1,3 (2 моля).
5. цис-Присоединение. 9. а) Рацемическая модифи- кация: б) лазо-форма; в) 2 мезо-формы; г) лгзо-форма, 11. С,НьСН(С,Нь)СНзСОСНз, 4-феннлгексанон-2. 12. Д вЂ” глицериновый альдегид! )К вЂ” аконятовая кислота НООССН=С(СООН)СН,СООН; И вЂ” трякзрбаллиловая кислота НООССН(СН,СООН); К вЂ” «тетрациклои» (тетрафеяилциклопентадиенон); М вЂ” тетрафеиилфталевый ангядоид; Π— пентафенилбензол; У вЂ” (СНз)зС(СН Соонн; Х вЂ” СНзСНОНС еи ССНз. (( — СНзСОСьиССНз; Ч вЂ” ацетнлацетон; )Б — (СНз)зС=СНСООН; Ю вЂ” НООССН Ответы ла задача 15. 1)( правильно.
О с(сн )сн соон; Ф соон О 11 !7. 6) СНз С СНа — иитермедиат. г СНа СНа Снз 16 Г ~Ф 1Ф 9.9 ~ Углеводы. 1. МоносахаРиды 33.2. а) 3; б) В. 83.3. Глюкоза + 5Н10„— ь 5НСООН + НСНО. 33.4. Л вЂ” глюконовая нислота; Б — сорбнт;  — сахарйая кислота; à — глюкуроновая кислота. 33.5. Фруктоза. Альдоза — ь озазон — ь озон ь 2-кетова. 33.6. Конфигурации при С-З, С-4 и С-5 идентичны. 33,7. а) 2 тетрозы; б) 4 певтозы, В гексоз (см. задачу 33.1); в) о; г) !,. 33.9.
1 — (+)-аллоза; Н вЂ” (+)-альтроза; Ч! — ( — )-идоза; Ч(1 — (+)- галактоза; 1(1!1 — (+)-талоза. 33.13. !.-(+)-ГУлоза. 33.14. а» 36,2% а, 63,8% 6. 33,17. а) СН ОН, НООССНО и о-глиперииовая кислота. 33,18. НСНО вместо НСООН. Зз.19, а) Шестичленное кольцо; б) НСООН, ОНС вЂ” СНО и НОСНзСНО.
33.20. а) Шсстичленное кольцо; б) знантиомер. 33.21. а) Пятичлениое кольцо; б) опткчески активный, !:ряд; в) эиаитиомер. 4, д н д' — аллит н галактит; Š— сорбит (или гулит); 3 — сорбит (илн гулит); И и И' — аллит и галактит; Π— рибнт; П вЂ” арабит (или ликсит), З. а) А — гликозид .люкуроиовой кислоты; г) НОСНз(СНОН)зСОСООН. 6. а) 5 атомов углерода, пятичленное кольцо; б) С-1 и С-4; в) А — метял-а-о-арабинофураиозид.
7. Салнцин (о-(онснметил)- фенил-р-о-глюкопиринозид). 8. Индикан (р-о-глюкопиранозид). 9. Биоиноноза — пентаоксициклогексанон, в котором ОН-группы находятся в транс.положении друг к другу. 11. а) А — о-рнбоза; Б — о-арабииоза; б) 3-фосфат. !2. а» Протон прн С-1 больше всех деззкранироааи двумя кислородами; б) А — Р-аиомер; Б — а-аномер: в)  — 5-аномер; à — а-аиомер; г) Д вЂ” а.мзнноза; Š— р-цанкова; Ж вЂ” (»-глюкоза; 3 — а-глюкоза.
13. ь-( — )-Муквроза Н ОН а) Аиомерный эффект (равд. 33.18) стабилизует а-аномер; б) аиомерный эффект стабилизует аксиальное расположение атомов хлора. 15. а) На основании пространственных факторов — ни один; аномерный эффект благоприятствовал бы аксиальному расположению ОСС!СНа при С-1; б) ничего ие говорит: в любой конформации две ОСОСН,-группы занимают экваториальное положение, а две — аксиальное; в) отношение площадей пиков е: а должно быть 2: 1, если ОСОСНз при С-1 все акснальные; 1: 1, если половина нз пих зкгнальны; 0,5: 1, если нет аксиальных.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
