Р. Моррисон, Р. Бойд - Органическая химия (1125875), страница 240
Текст из файла (страница 240)
26. А — л-фенетндин (л-этоксианнлнн); Б — И-этилбеизиламин;  — кетов 5(нхлерз. л.л'-бис-(диметиламино)бензофенан. 3~ ~ Соли диазония 24л. а) Отгягивание электронов делает ион диазония более сильным электрофилом. 24.6. СаНвИН»1 + АгХв з==н Н+ + СвНа٠— И=И вЂ” Аг„ 1 СаНаИНК + АгМв — ь На + л-Аг — И=И вЂ” СаНаИН»(.
11 Соединение 1 образуется быстрее; Х более устойчиво. 24.7. а) 2'.Бром-4-акен-3,4'-диметнлазобензол. 24.8. Восстановление азосоединения, полученного сочетанием И,И-димегнлаиилина с какой-нибудь солью диазония (обычно О,БСаНаИ,+ из сульфаниловой кислоты). 8. А 2 4-(НО)вСвНвИ ИСаНаСаНаМ=ИСаНв(ОЩ -2,4 Б — (СНв)вИСаНаИ ИС Н И МС Н И(СЙв)В В л НОСан И=ИСан Иов-л; Г о СН СвнаИ= ИС,Н,СНв-а; Д вЂ” л-НОС,Н,И=ИС,НаИ=ХСвНаИ=ИСвН,И=ИС,Н,ОН-л. 9.
Реакция СаНаИва происходит по механизму Бы(, реакция л-ОвИСвйаИ+ — по механизму Янй. гю~ ф- ° 25.1. На внутрнмолекулярную водородную связь разбавление не влияет. 25.4, Бензол, пропилеи, НР. 25.6. »1 переходит (1,2-сдвиг) с сохранением конфигурация ат В к О в промежуточном соединении»(вВООН с замещением ОН . 25.11. л-Броыфенилбензоат л-ВгСвНаООССаНа. 25.14, а) НЗОв:Группа замещается электрофильными агентами, в данном случае нитроний-катионом.
5. Реакция не идет в случаях (6), (з), (е), (о). 6. Реакция идет только в случаях (в), (р)„(т), (у), (ф), (х). 7. Реакпия идет только в случаях '(в), (з), (и), (к), (л), (м), (а). 12. а) НСНО; 6) НОСНв(СН,)аСОСНв. 13. а) Фенолы; г) вйутрнмолекулярная водородная связь. И. а) Нуклеафильнае замещение в алифатвческом ряду; б) электрофильное замещение з араматичесном ряду. 16. Фенацетнн л-СНвСОЛНС Н ОСвН; кума- раи (О) 1 нумаранои-3 О карвакрол (2-мстил-5-изопропилфенол); тв- О мал(5-метил-2-изопропилфенол); гексэстрол(3,4-бнс-(л-оксифенил)гексан). 17. Адреналнн(1-(3,4-диоксифенил)-2(И-метиламино)этанол).
18. Феллаидраль (4-нзапропил-3,4,5- 6-тетрагидробензальдегид). 19. А — м-крезол. 20. А — л-аллнлаиизол; Б — л-пропенилаиизал. 21. А — изопропилсалнцнлат. 22. Хавибетал(2-метоксн-5-аллилфенал). 23. А — СаН„ИНОН; Б — л-НОСаН ИНв, г) 2-метил-4-амннофеяол. 24. л-Терпинеал(2-(4-метил-3-цйклогексенил)пропанол-2). 25. Конифериловый спирт (3-(4-окси-3-метоксифеиил)пропев-2-ол-Ц.
26. Гарденин л-НОСвНаСНвСНвИ(СНз)в или л-НОСвНаСН(СНв)Х(СНв)в (на самом деле первое соединение». 27. А - 2-(л-ацетамидофенйлазо)-4-метилфеиол; Б — 2,4-(НО)вСвНаИ=ХСаНаИ(СНв)в-щ  — 2-бРом-4'-акен-3',4-диметилазобензал. 28. А — 5-(л-НОС,ЙаИ=ИСайаС,Н Йв=И)-2-оксибеизойнан кислота. 29. А — пиаерональл Б — ванилин;  — эвгенол; à — тимол; Д вЂ” изаэвгенол; Š— сафрол. Я ~ Арилгилогениды 26.2. а) СН,СНС1+; 6) СН,СН+,; в) СНзСНва; д) 'СН,СН,.С1; е) СН,СНС1+: з) индуктнвный эффект; и) мезомерный эффект.
26.3. 6) Нуклеофйльное замещение в ароматическом ряду; в) оттягивание электронов. Отваги на зада ш 1085 1. Реакция непроисходитвслучаях(б),(в), (г),(д),(е),(ж), (л). (м), (о),(п).2. Реакпия не происходит в случаях(з), (и), (к), (л), (н), (о), (п).5. п) СэНэ + НС=СМ6Вг. Рацемнческие модификации: (е), (з), (л).
Оптически активное соединейие: (о). 11. — Р:в — Р АР+В,НН = АС, — ' Л( — Аба,+Р. ХНК 3 + а.пч.ч;4а.оъ;ч, Рж с,нечй.бь © © ~ б) траниловая кислота. И. Тетрафенилметан. 16. 1 СНз 27 ~ Альдегиды и кетоны. 1Х. Карбанионы 1. д) Лллилбензол. 2. д) Метнленцкклогексан. 3. а) Реакция не идет; н) С НзСН= =СНСН=СНз; о) С,НзСН=СНОС Н,; п) СзН,СНзСНО.
11. Дегкдроцитраль (СНз)зС= =СНСН=СНС(СНз)=СзНСНО, образующийся в результате альдольиой конденсацйй по 7-углеродному атому а,()-непредельного альдегнда. 15. А (С()з)зС вЂ” С=СО. ОК 14. Пиперни ~~ОН=-СНСН=-СНС вЂ” 1Ч ) 1 О О 28 ~ Гликоли и энокиси 28.1. Бромистый винил. 28.5. 1 Н10: (а), (б) (в) (д) 4Н1О (е) (ж) реакция ие идет: (г). 28.6. А — (СНз)зС(ОН)СНзОН; Б — цнклогександиол-1,2:  — 2-оксициклогексаиои; à — НООССН(ОН)СН(ОН)СООН: Д вЂ” НОСНзСН(ОН)СН(ОН)СНзОН; Е— НОСН СН(ОН)СОСНО; ж — НОСН,СН(ОН)СНО; 3 — НАНСИ,(СИОН),СНО; И— НОСН,(СНОН),СООН. 28.17. а) С„Н,СНС(СНзОН; б) С,Н,СН(ОН)СН,ОСН,; в) СНзСН(ОН)СНгННСвНь', г) (СНз)зСС1СН(ОН)СНз. 28.18.
Нпс — ь мело; транс — ь рацемическая модификация. 28.19. Рацемическая модификация: (а), (в), (г); мвзв: (б), 28.21. а) транс-Изомер; б) рацемат; в) мвэс-форма; г) рацемат, трео; д) рацемат, эратро; е) все оптически неактивны. 28.22. а) транс-Присоединение. 2. а) мезе-Бутандиол-2,3. 5. А — деканднол-1,10; Б — генсандиол-2,5;  — гександнол-1,6; Д вЂ” пентандиол-1,5; Š— глицерин; Ж вЂ” гександиол-3,4; 3 — 3-метил-6-зтилоктандиол-3,6; Л вЂ” рацемический трао-1-феиилпропаитриол-(,2,3; М вЂ” 2,5-днметилгексин-З-днол-2,5; Н вЂ” бутиндиол-1,43 Π— бутаидиол-1,4; П вЂ” 1,1.4,4-тетрафенилбутаи- 27.1. П1, в котором отрицательный заряд находится на кислороде, т.
е. на атоме, который лучше других может нести этот заряд. 27.3. Порядок уменьшения делокализации отрицательного заряда аинона. 27.6. 6) Трудность возникновения второго отрицательного заряда. 27.7. Ожидаемая скорость рацемизацни должна быть вдвое больше скорости обмена. 27.16. а) Обе реакции происходят через одну н ту же медленную стадию (2), стадию образования енола. 27.П. а) НЗО"; б) ОзО. 27.12. Катализ: а, в, г. 27Л4. Образуется смесь продуктов альдольной коидейсацнн. 27.15. Электрофилом является протонированный альдегид„ нуклеофнлом — енол. 27.23. а) 7-Водород будет кислым. 27.28.
Тройная альдольная конденсация с последующей перекрестной реакцией Канииццаро. 27.32. Элиминирование приводит к бутену-1 и бутеиу-2. 27.35. А — (СвН,)зР=СНОСзНз; Б— СзНьС(СНз)=СНОСеН,;  — С,НьСН(СНз)СНО; общий путь получения альдегидов. 27.36. А — 1-фенилциклопентен; Б — (С„Нз)зР=СНСН СН=Р(С Н )з„ в-© 1086 диол-1,4. 9.
А — пропаидиол-1,3; Б — пропандиал-1,2;  — 2-метоксиэтанол; à — диметоксиметанол (диметилацеталь формальдегида); Д вЂ” а-оксипропионовый альдегнд! Е— оксиацетои; Ж вЂ” 3-оксипрапиоиовый альдегнд; 3 — пропионовая кислота: И вЂ” атил. формиат; К вЂ” метилацетат; Л вЂ” иис-циклопропандиол-1,2; О м — ! ~). н — сн сн — сн,он. 1О. А — Сеньсосн(ОН)сань (бензоин); Б — СаНьСОСОС Нь (беизил):  — цнкло- (СНОН)а; à — цпс-октадецейовая-9 кислота; Д вЂ” 9,10-диоксйоктадекановая кислота; Š— С,НьСООСН,СН(ОН)СНэОН; Ж вЂ” глицерин; 3 — пинакон; И вЂ” пннвколин. НО СО ЮЭ са ОН А Б О Г СНО НО-4-Н Н.+-ОН (~ мюююммсрг СН1ОН о-(-1-взмок СНО Н+ОН ' 'и ""' ед' О.
! — 1- згэлзязтв 13. 14. а) 2 диастереомера (цис и транс)! 6) ии один ие является оптически активным; в) кзомер, и котором ОН-группа и боковая цепь, имеющая другую ОН, находится в цпжюложеини друг к другу. 15. в) Оба ОН занимают аксиальное положение; конформапия стабилизована водородной связью. 16. Твист-конформация; обе трееьбутильные группы занимают еэкваториальноез положенне.
17. б) транс-Изомер! внутримолекулярная водородная связь между ОН и кислородом кольца. 19. а) Холин Носнзснзй(СН ),ОН; б) ацетилхолин СнзСООСНзСНзй(снз)зон . 23. а) Нуклеофильнае замещение; б! обрапгеиие конфигурации. 24. А — С1снзСН(ОН)СНтоснз, сохранение конфигурации;  — СНзОСщХЮН;  — СнзОСНзСН вЂ” СН,; à — СН,— СН,; Д вЂ” С Н,СН,СН„- , г' ЯЯ ~ Дикарбоновые кислоты 29.5. а) Диэфир; б) моноэфир; в) то же самое, что и (б); г) моноэфир моноамид; д) дцамид; е) циклический диамид; ж) монозфир. 29.10. Кислотный гидрониз амидных связей, Н Н ! 29.11. 2СМ; 5Нз, катализатор. 29.12.
— Н(снт)ьсОН(снз)ьс —. 29.13. Циклогексанон, !! О 29.19. Малеиновая кислота является цис-, а фумаровая — юранс-бутеидикарбоновой кислотой НООС вЂ” СН=СН вЂ” СООН. 29.20 Ж вЂ” нафталин (см. Рис. 35.2, стр. 1001). 29.21. Конечный продукт реакции — 1-фенилнафталин (ср. задачу 35.18п). 29.22. 9,!~~Аитрахинон (см. равд. 35.18). Ацнлированне по Фриделю — Крафгсу. 29.23.
а) о-(и-'Толувл)- бензойная нислота (стр. 1006)1 б) 2-метил-9,10-антрахинон (стр. 1006). 29.26. Нуклеофильиое замещение; первичный > вторичный » третичный. 29.27. Гндразид фталевой Š— рацемический транс-2-хлорциклогексанол, обращение конфигурации; Ж вЂ” рапемнческнй транс-2-метилцнклогександнол-1,2, обращение конфигурации; 3 — н-С4нэоснзсНзОН; И вЂ” н-СанзоснзсНО; К вЂ” рацсмичесний н лезс. НОснтсН(ОН)СН(ОН)СНзОН; Л вЂ” Рапемический бУтандиол-2,3; М вЂ” .яезо-01- тандиол-2,3. 25. Через циклический бромониевый нон.
В результате половина молекул реагирует с обращением нонфигурапни у обоих атомов углерода, а половина — с сохранением конфигурации у обоих атомов углерода (двойнан инверсия для одного),~ 29. а) ба,66 и 56,6а; 2(),3а и 2а,361 б) предпочтительное образование бромониевого нона в ре. зультате менее затрудненной атаки снизу. Ион бромонин раскрывается через ангпи-переходное состояние с образованием диакснального дибромида. Ответы яа задачи 1087 О (! »! О 29.31.
а) Этиловый эфир бензальмалоновой кислоты СчНзСН=С(СООСеНз)з. 29.34. Дегндратацня аммонневых солей прн нагревания. 29.39. Йукзеофнльное присоединение по карбоннльной группе. 29.42. 6) Нуклеофнльное присоединение. 29.43. И,И-Дн-(п-ннтРофеннл)мочевнна (и-ОзйсзНч(ЧН)зС=О. 29.44. в) Левовйащающнй, имеет тУ же конфигУРацию, что н амин в Равд.
22.14. 29.46. УРетан К((НСООСНз. 29.47. а) Амид; 6) и-валераннлнд ((ч-феннл-и-валерзмнд). 29.48. а) Полнуретаны; б) пали(окснпропялен)глнколи (см. задачУ 28.16, стР. 845) н 1,2,5-СНзсчНз(ЫСО)з. 7. Реакция не идет в случаях (л), (м), (н), (о). 8. Реакция не идет в случаях (к), (о), (п).
14. а) Циклический ангидрид; б) цнйлнческнй кетов, СОг; в) циклический кетов„ СО,; г) С НзСНзСООН, СО,. 16.  — цнклогексан-1,3-днкарбоновая кислота; Š— цнклогексаи-1,4-днйарбоновая кислота; 3 — янтарная квсюта; К вЂ” пвклсбутан-1.2-днкарбаноззя вколота. 17. А — гексаднен-1,5; Д вЂ” 2,5-днметнлцнклопентанкарбоновая кислота. 18.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
