В.М. Пешкова, М.И. Громова - Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии (1115214), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Предположим, что максимальное суммарное содержание смеси апа. лизируемых компонентов всегда постоянно и меняется только отпо. сительное содержание двух компонентов в смеси. При построения градуировочного графика по методу 2, прп измерении поглощения при двух длинах волн в качестве раствора сравнения используют и„ растворитель, а раствор эталонного ряда с минимальной когпгентра 'Ф':; цией определяе|юго компонента.
При измеренпи поглощения анализируемого раствора прп тех же длинах волн в качестве раствора сравнения берут раствор смеси, содержащий определяемый компонент в той же концентрации, которая была взята при измерении этало;- вых растворов. 3. Исключают помехи со стороны посторонних компонентов, используя для приготовления раствора сравнения и испытуемою раствор анализируемого образца !4Н. !!еред проведением фотгхктрической реакции в трн мерные колбы помещают определенные объемы анализируемого раствора: в первую несколько меньший, и две следующие одинаковый, но больший, чем в первую. Кроме того„'в третью колбу прибавляют еще определенное количество стандартного раствора анализируемого компонента.
После этого во всех трех колбах проводят фотометрическую реакцию и измеряют оптическую плотность второго и третьего растворов по отношению к первому Пусть с„- — содержание определяемого компонента в объеме г, испытуемого раствора, прибавленного в первую колбу; г„— содержа- 3: ние определяемого компонента в объеме и, испытуемого раствора, прибавлепного во вторуго и третью колбы; Л,. — ' оптическая плотность раствора, с содержанием определяемого компонента с „ измеренная по отношению к растворителю; А, — оптическая г|лотность раствора с содержанием определяемого компонента с„, измеренная по отношению к растворителю; с„— количество определяе мого компонента, добавленного в третью колбу; Л„- оптическая плотность раствора с содержанием определяемого компонента с„ измеренная по отношению к растворителю.
Согласно закону поглощения А~ — Л„ гл "о Лх+ Ла Ло "'х+гя "'о После простых преобразований получим гв (Л.» ' Ло) Ла М го) ° Лд С~ Ув .= А„с„— с„=- с,. Т~~д~ саАа с Аа (!11А0) птическая плотность второго раствора с содержанием опреомпонента с„, измеренная по отношению к первому расгРжанием опРеДелЯемого компонента сои с„' — соДеРжание го компонента в таком объеме испытуемого раствора, вен разности объемов, прибавлеиных во вторую и первую — и!); А „— разность оптиотностей третьего и второго А измеренных по отношению аствору.
ма яют оптическую плотность одержашего определенное смеси двух компонентов по к раствору с той же массой ! мпонентов. Строят зависиенной оптической плотности атей Пр ого содержания компонен- с! пт! с "'~;~'"'-'~йгзй-'.в.?смеси и используют ее для опре- ! вс. 37. звввсвиость оптнчс- :::,"!!:.,"!'1дйоей!Ия! Их содержания. ских плотностей растворов сов- ;;=::;""~~~!;;!!;:;:.Й'„' аПОЛОжИМ, ЧтО ИМЕЕтСя СМЕСЬ """Е" Ий ВВУХ аасвантпа М ! " ,::";=.ьйй~йтюнентеитов М! и Мц, причем атомный Мц от концентрации ' " ',"~~)йв:.,компонента М, меньше, чем компо '-,;::;)йт~тнсМц. Тогда для одной и той же массы т согласно закону пс ...,::,глощения излучений получим: А =вм1 — — —, и! ! А и! мц — вмц А ° и, < мц. и!! Завнсимости оптических плотностей растворов, содержащих компо'..
ИФеты М! и Мц, от концентрации представлены на рис. 3?. Причем :.;-:;ПогЛОШСН1!Е любой смеси компонентов М! и Мц с постоянной массой !и;будет находиться в промежутке между поглощениями одного толь'',':и0'',компонента М! Или одного компонента Мц с той же массой т, Овтическая плотность раствора, содержащего только компонент М!, М~~жет быть представлена как сумма двух оптических плотностей, 'один-из которых равна поглощению раствора компонента Мц с масвбй,. лт! !и !на в 'мц А — м,д мц м, !н, и — ит А,, —.
а — пе м,д и'и, и, 'м! (НЕ41) .э' м т — еег„ Амм е ам — +.м мг мггА ' г А мп Ае„геа, где еп„=ел Аэггггме Таким образом, если в качестве раствора сравнения прн измерецеш поглощения смеси компонентов Мг и Мц взять раствор, содереггаггггпег компонент Мц в количестве т, то измеряемая оптическая плотное;ь будет прямолинейно зависеть от относительного содержания комис пента Мг в смеси суммарного веса т. Тангенс угла наклона примоя будет зависеть от соотношения оптических плотностей компонентов Мг и Мц. Зто соотношение (т.
е. разница в оптических плотностях) равно Ам ем Ам, — — — (если т.—: тм,= пгм,) Амц смгг Ам, г! 5. ЗКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД Зкстракционные методы широко применяются в анипгтичесггогйг химии, Несмотря еш развитие целого ряда инструментальных мето.
дов, отличающихся избирательностью, пе всегда удается непосредственное определение отдельных элементов в обе ектах н сложных н будет прямо пропорционально молярным коэффициентам погашения и обратно пропорционально атомным весам компонентов Мг и Мц. Следовательно, чем больше это соотношение, тем больше относитель ная чувствительность определения одного компонента в присутствин другого. Кроме того, как следует из теории дифференциальной спектрофотометрии, точность измерений будет тем выше, чем больпгую оптическую плотность будет иметь раствор сравнения. На рнс. 37 видно, что чем вьппе масса пе, тем болыпе равнина в оптических плотностях растворов компонентов Мг н Мп и, следовательно, прп болыпой массе т будут выше и чувствительность н точность определений. Нроцентное содержание компонента Мг определяют по градуировочном) графику, измеряя оптическую плотность раствора, содержащего анализируемую смесь в количестве т по отношению к раствору коыпоггегц та Мц с той же массой т, Зтот метод был использован для анализа смеси Уг — Н( в виде их соединений с ализарнном 5 (421 я с арсеназо РН (43).
Молярныс коэффициенты погашения соединений 7г н Н( с тем и другим реагептом были одинаковы, но достаточной была разница и атомных весах. Различие в величинах молярных коэффициентов погашения соединений редкоземельных элементов с такими реагептамн как арсеназо М и ортаниловый Л позволяет анализировать двухкомпопентиые смеси элементов этой группы, несмотря на незначительные различия в атомных весах.
быль выполнено после предварительного разделеракпин, основанном на различной растворимости ения в системе «неводный растворитель — подав. етание экстраюгнонного разделения с последующим вским определением элементов по поглощению орЭтот метод назван экстракционно-спектрофотомепозволяет разделять вещества, резко отличающиеся поэтому особое значение он приобретает при опремесей элементов в особо чистых веществах. ции применяют для отделения микрокомпонеионентов (основы) с последующим определением их вским методом. Этот метод используют и для ото вещества от мпкрокомпонентов, остающихся в оследующим их определением также спектрофотодом.
вещества между двумя несмепшвающимися жид1овлении равновесия при постоянной температуре ермодинамической константой равновесия К,» „ == — активности веществ в органической и водной фа- льзуются концентрационными константами распрея (Ко): РА1» Уо Уо К«овм = =Кп— [А]в тв ув [А]о Ко — —— [А1» [1Юх]о [НОх]» ...;::: Константа распределения не зависит от рН раствора, но зависит от'.,ионной силы раствора и температуры. Для исследования процесса комплексообразованпя необходимо Внять распределение вещества между двумя фазами в зависимости ,ат побочных процессов, которые могут протекать в водных и органических средах. Распределение вещества между двумя фазами характеризуется авзффициеял«ом распределения О, который зависит от рН, нонной силы 1« и температуры 1 раствора: [А] ~ [А]в ив 'гдн оо и а, — коэффициенты побочных реакций в соответствующих среедах.
,.~у)й'уз †' коэффициенты активности в органической и водной фазах. -;';,.:;:.:,::::;:;;;;:.,"';::-::, ,Константа распределения Ко в условиях равновесия выражает ':„-..4-;,!1«[т]«снд~ше концентрации вещества определенного состава в оргаии- .""-."~! ' «[[)[скбй фазе к концентрации того же самого состава его в водной 'фйй6. Например, для 8-оксихинолина Константу экстракциоииого равновесия назнвакп конспюяшо„. эксглрая)ии. Например, образоваиие 8-оксихииолипата иова метал ла протекает по уравнена!о М"э+лНОхо М(0х) „+лН+ тогда 1м (Ох)х).1нх)х 1Х!х" 1 1НОх)." (и! 821 Для области рН, харак!ер~ой для образования только одного экстра гирующегося комплексного соедипеиия н при отсутствии в водпой фазе комплексов другого состава, отношение „ "- можпо заме Ф (Од)и)" нить зпачепием 0 (коэффициента распределения), тогда (!!э )х хх 1НОх)" (и! мз) В настоящем пособии болыпое внимание уделяется использовапию экстракционно-спектрофотометрического метода для определеиия малых и ультрамалых количеств отдельных элемеитов, как примесей в чистых веществах и естественных объектах.
Вопросы мехапизма процесса экстракции освещены в ряде монографий и сборников (28) — 1321. Методы прямой, обменной и последовательной экстракции для определения элементов Для аналитической химии большой интерес представляет экстракция незаряженных виутрикомплекспых соеднпений в условиях образования мономерных частиц в органической фазе.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
